Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

27
который широко применяется в промышленности для ацетилирования
аминов. Ацетилирование ускоряется добавками небольшого количества
минеральной кислоты. Эти добавки являются источником иона водорода
(Н
+
), необходимого для образования катиона ацилия, являющегося силь-
ной ацилирующей частицей.
RNH
2
+ CH
3
C
+
=O → RNHCOCH
3
+ H
+
в) хлорангидридами
Реакция ацилирования аминов хлорангидридами кислот сильно экзо-
термична и протекает бурно, сопровождаясь выделением хлористого водо-
рода.
При ацилировании хлорангидридами можно применять амины, как в
виде оснований, так и в виде гидрохлоридов. Это имеет большое значение,
т. к. амины получают чаще всего в виде солей. К охлажденной льдом взве-
си гидрохлорида
амина в бензоле приливают небольшой избыток хлоран-
гидрида кислоты, и смесь нагревают до прекращения выделения хлористо-
го водорода. Этот метод обычно применяют для введения ацила кислоты,
имеющей большой молекулярный вес.
г) кетенами
Кетен, реагирует преимущественно с аминогруппой, что позволяет
проводить частичное ацетилирование аминофенолов. Реакцию проводят
при низкой температуре, вводя в эфирный раствор амина кетен в виде газа
или в виде разбавленного эфирного раствора.
Ацилирование аминокислот
Аминокислоты аналогично оксикислотам вступают в реакции внутри-
и межмолекулярного ацилирования.
При нагревании
α
-аминокислоты отщепляют две молекулы воды от
двух молекул аминокислоты, образуют циклические диамиды –
дикето-
пиперазины
:
RNH
2
+ R'-C
O
Cl
RNHCOR' + HCl
NH
2
OH
CH
2
= C = O
NHCOCH
3
OH
+
который широко применяется в промышленности для ацетилирования
аминов. Ацетилирование ускоряется добавками небольшого количества
минеральной кислоты. Эти добавки являются источником иона водорода
(Н+), необходимого для образования катиона ацилия, являющегося силь-
ной ацилирующей частицей.


                   RNH2 + CH3C+=O → RNHCOCH3 + H+

                            в) хлорангидридами
    Реакция ацилирования аминов хлорангидридами кислот сильно экзо-
термична и протекает бурно, сопровождаясь выделением хлористого водо-
рода.
                             O
               RNH2 + R'-C          RNHCOR' + HCl
                             Cl

      При ацилировании хлорангидридами можно применять амины, как в
виде оснований, так и в виде гидрохлоридов. Это имеет большое значение,
т. к. амины получают чаще всего в виде солей. К охлажденной льдом взве-
си гидрохлорида амина в бензоле приливают небольшой избыток хлоран-
гидрида кислоты, и смесь нагревают до прекращения выделения хлористо-
го водорода. Этот метод обычно применяют для введения ацила кислоты,
имеющей большой молекулярный вес.

                                г) кетенами
    Кетен, реагирует преимущественно с аминогруппой, что позволяет
проводить частичное ацетилирование аминофенолов. Реакцию проводят
при низкой температуре, вводя в эфирный раствор амина кетен в виде газа
или в виде разбавленного эфирного раствора.


     HO            NH2 + CH2 = C = O         HO            NHCOCH3



                     Ацилирование аминокислот

    Аминокислоты аналогично оксикислотам вступают в реакции внутри-
и межмолекулярного ацилирования.
    При нагревании α-аминокислоты отщепляют две молекулы воды от
двух молекул аминокислоты, образуют циклические диамиды – дикето-
пиперазины:
                                  27

Страницы