Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

25
Ацилирование аминов
В реакцию ацилирования вступают первичные (R – углеводородный
радикал, R’ = H) и вторичные амины (R, R’ – углеводородные радикалы),
амины, содержащие предельные, непредельные и ароматические радикалы,
третичные амины не ацилируются, они образуют соли. В общем виде ре-
акцию ацилирования аминов можно представить следующим образом:
Очень вероятно, что реакция ацилирования начинается с присоедине-
ния молекулы ацилирующего агента к
молекуле амина за счет неподелен-
ной электронной пары азота и протекает по схеме:
Продукты ацилирования можно рассматривать, с одной стороны, как
ацилированный амин, с другой стороны, как амид кислоты, у которого
атом водорода замещен на углеводородный радикал.
Скорость реакции ацилирования аминов зависит от природы как аци-
лирующего агента, так и
амина.
а) карбоновыми кислотами
Карбоновыми кислотами ацилируются только первичные амины, вто-
ричные амины ацилируются труднее и требуют более активных ацили-
рующих средств (галогенангидридов и ангидридов). Реакция ацилирования
аминов карбоновыми кислотами обратима:
Впервые это было установлено в 1882 г. Н.А. Меншуткиным на при-
NH
R
R'
NAc
R
R'
+ XAc
- HX
, X = OH, Hal, OAc
RNH
+
R'
Ac
X
R
NH
R'
R
N
R'
Ac
+ XAc
+ HX
t
o
C
O
OH
R"
C
O
R"
N
R
R'
R
NH
R'
+ H
2
O
+
RNH
C
R'
O
R'
C
NHR
O
                          Ацилирование аминов
    В реакцию ацилирования вступают первичные (R – углеводородный
радикал, R’ = H) и вторичные амины (R, R’ – углеводородные радикалы),
амины, содержащие предельные, непредельные и ароматические радикалы,
третичные амины не ацилируются, они образуют соли. В общем виде ре-
акцию ацилирования аминов можно представить следующим образом:

            R                                        R
                                       - HX
                 N H       + XAc                          N Ac ,        X = OH, Hal, OAc
            R'                                       R'

    Очень вероятно, что реакция ацилирования начинается с присоедине-
ния молекулы ацилирующего агента к молекуле амина за счет неподелен-
ной электронной пары азота и протекает по схеме:

        R                                             +
                                                                                 R
            NH + XAc                       R NH Ac               X                   N Ac   + HX
       R'                                       R'                     to       R'



    Продукты ацилирования можно рассматривать, с одной стороны, как
ацилированный амин, с другой стороны, как амид кислоты, у которого
атом водорода замещен на углеводородный радикал.
                                           O                                O
                             RNH C                               R'    C
                                           R'                               NHR

    Скорость реакции ацилирования аминов зависит от природы как аци-
лирующего агента, так и амина.

                       а) карбоновыми кислотами
    Карбоновыми кислотами ацилируются только первичные амины, вто-
ричные амины ацилируются труднее и требуют более активных ацили-
рующих средств (галогенангидридов и ангидридов). Реакция ацилирования
аминов карбоновыми кислотами обратима:

            R                          O                   R           O
                 NH    +     R"    C                             N C            + H2 O
            R'                         OH                   R'         R"


    Впервые это было установлено в 1882 г. Н.А. Меншуткиным на при-
                                                     25

Страницы