Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

23
Условия ацилирования фенольного гидроксила существенно отлича-
ются от условий получения сложных эфиров из спиртов, т.к. фенолы обла-
дают кислотным характером. Фенолы свободными кислотами не ацилиру-
ются, ацилируются только ангидридами и галогенангидридами кислот.
ArOH + RCOX → ArOOCR + HX, где X = Hal или OCOR
Легче проходит ацилирование при действии ацилирующих агентов на
феноляты. Если для ацилирования нужно
использовать карбоновую кисло-
ту, то ацилирование ведут только в присутствии PCl
3
или PCl
5
. В этом слу-
чае с участием катализатора образуются галогенангидриды кислот, кото-
рые вступают в реакции ацилирования.
Так как уксусный ангидрид в очень малой степени гидролизуется хо-
лодной водой, ацилирование фенольных гидроксилов им можно проводить
в водно-спиртовом растворе при употреблении небольшого избытка щело-
чи и охлаждении льдом. Таким образом, удается
в фенолах и полиоксиза-
мещенных бензолах добиться полного замещения водорода во всех гидро-
ксильных группах.
При употреблении в качестве ацилирующего агента галогенангидри-
дов необходимы акцепторы галогеноводорода (щелочи, карбонаты метал-
лов, органические основания). Как было отмечено выше, целесообразно
применение пиридина, который является и растворителем, и посредником
при передаче ацила вследствие образования солей
, которые разлагаются
при взаимодействии с фенолами:
Продукты ацилирования фенолов находят различное применение, на-
пример, при производстве кубовых красителей, а также азокрасителей.
Реакции ацилирования фенолов применяются и в аналитических це-
лях для количественного определения числа гидроксильных групп. Так,
при бензоилировании в растворителе при высокой температуре можно оп-
ределить количество гидроксильных
групп по количеству выделившегося
хлористого водорода.
ArOH + C
6
H
5
COCl → ArOCOC
6
H
5
+ HCl
Ацилирование оксикислот
N
N
+
COC
6
H
5
N
+
H
ClCOC
6
H
5
C
6
H
5
OH
C
6
H
5
OCOC
6
H
5
+
Cl
-
Cl
-
    Условия ацилирования фенольного гидроксила существенно отлича-
ются от условий получения сложных эфиров из спиртов, т.к. фенолы обла-
дают кислотным характером. Фенолы свободными кислотами не ацилиру-
ются, ацилируются только ангидридами и галогенангидридами кислот.

           ArOH + RCOX → ArOOCR + HX, где X = Hal или OCOR

     Легче проходит ацилирование при действии ацилирующих агентов на
феноляты. Если для ацилирования нужно использовать карбоновую кисло-
ту, то ацилирование ведут только в присутствии PCl3 или PCl5. В этом слу-
чае с участием катализатора образуются галогенангидриды кислот, кото-
рые вступают в реакции ацилирования.
     Так как уксусный ангидрид в очень малой степени гидролизуется хо-
лодной водой, ацилирование фенольных гидроксилов им можно проводить
в водно-спиртовом растворе при употреблении небольшого избытка щело-
чи и охлаждении льдом. Таким образом, удается в фенолах и полиоксиза-
мещенных бензолах добиться полного замещения водорода во всех гидро-
ксильных группах.
     При употреблении в качестве ацилирующего агента галогенангидри-
дов необходимы акцепторы галогеноводорода (щелочи, карбонаты метал-
лов, органические основания). Как было отмечено выше, целесообразно
применение пиридина, который является и растворителем, и посредником
при передаче ацила вследствие образования солей, которые разлагаются
при взаимодействии с фенолами:


         ClCOC6H5                C6H5OH
                                            C6H5OCOC6H5 +            Cl-
                            +                                   +
  N                     N                                   N
                        COC6H5   Cl-                        H


    Продукты ацилирования фенолов находят различное применение, на-
пример, при производстве кубовых красителей, а также азокрасителей.
    Реакции ацилирования фенолов применяются и в аналитических це-
лях для количественного определения числа гидроксильных групп. Так,
при бензоилировании в растворителе при высокой температуре можно оп-
ределить количество гидроксильных групп по количеству выделившегося
хлористого водорода.

                    ArOH + C6H5COCl → ArOCOC6H5 + HCl


                         Ацилирование оксикислот
                                       23

Страницы