Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

24
Одним из свойств оксикислот – соединений, содержащих одновре-
менно гидроксильную и карбоксильную группы, является склонность к ре-
акциям внутри- и межмолекулярного ацилирования.
При нагревании
α
-оксикислот происходит отщепление воды от двух
молекул с образованием внутренних шестичленных сложных эфиров, ко-
торые носят общее название
лактиды:
γ-Оксикислоты легко образуют
γ
-лактоны при подкислении их солей:
δ
-Лактоны образуются труднее и более склонны к раскрытию кольца.
Для
ε
- и
β
-оксикарбоновых кислот образование лактонов уже не явля-
ется общим свойством.
β
-Оксикислоты при нагревании легко отщепляют
воду, образуя
α
-,
β
-непредельные кислоты:
При нагревании оксикислот с более удаленными группами (m
≥ 5)
происходит межмолекулярная этерификация с образованием полиэфиров:
N-АЦИЛИРОВАНИЕ
CH
2
CH
2
OH
C
OH
O
CH
2
CH C
OH
O
-H
2
O
3-оксипропановая кислота
акриловая кислота
t
o
CHC
OH
O
O H
R
OHCCH
O
O H
R
CHC
O
O
O
C CH
O R
R
OO
OR
O R
-2H
2
O
3-R-6-R[1,4]диоксандион-2,5
+
n HO (CH
2
)m
C
OH
O
O
(CH
2
)m
C
O
[
]
n
- n H
2
O
t
o
    Одним из свойств оксикислот – соединений, содержащих одновре-
менно гидроксильную и карбоксильную группы, является склонность к ре-
акциям внутри- и межмолекулярного ацилирования.
    При нагревании α-оксикислот происходит отщепление воды от двух
молекул с образованием внутренних шестичленных сложных эфиров, ко-
торые носят общее название лактиды:

         R     O                      R    O                  R       O
         HC C                         HC C
           O H OH                     O    O                  O       O
             + OH           -2H2O       C CH
         HO C CH                      O    R                  O       R
            O  R
                                     3-R-6-R[1,4]диоксандион-2,5

    γ-Оксикислоты легко образуют γ-лактоны при подкислении их солей:




     δ-Лактоны образуются труднее и более склонны к раскрытию кольца.
     Для ε- и β-оксикарбоновых кислот образование лактонов уже не явля-
ется общим свойством. β-Оксикислоты при нагревании легко отщепляют
воду, образуя α-, β-непредельные кислоты:
                               O                               O
                                         to
                  CH2 CH2 C                         CH2 CH C
                                        -H2O
                  OH        OH                                 OH
             3-оксипропановая кислота               акриловая кислота

    При нагревании оксикислот с более удаленными группами (m ≥ 5)
происходит межмолекулярная этерификация с образованием полиэфиров:
                        O                                         O
    n HO (CH2)m     C
                                to
                              - n H2O
                                              [    O (CH2)m       C   ]n
                        OH

                               N-АЦИЛИРОВАНИЕ

                                              24

Страницы