Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

26
мере получения ацетанилида. В соответствии с этим для полного превра-
щения амина в ацетильное производное целесообразно применять избыток
кислоты и отгонять образующуюся при реакции воду.
Установлено, что добавление пикриновой, соляной, бромоводородной
кислот ускоряет реакцию ацилирования аминов карбоновыми кислотами.
Эту закономерность можно объяснить, если предположить, что первым ак-
том реакции является присоединение
к молекуле карбоновой кислоты про-
тона, отдаваемого кислотой-катализатором.
Карбоновые кислоты чаще используют для формилирования и ацети-
лирования. Формилирование (введение остатка муравьиной кислоты)
обычно осуществляется при нагревании аминов с обратным холодильни-
ком в присутствии избытка муравьиной кислоты.
Для введения в ароматические амины ацетила (остатка уксусной ки-
слоты) можно использовать
уксусную кислоту. Ацетилирование проводят
при нагревании амина в течение нескольких часов с избытком кислоты (на
1 моль амина 1,3 моля кислоты) в присутствии водоотнимающих средств:
б) ангидридами
Реакция ацилирования ангидридами кислот необратима и поэтому
может быть проведена с применением ацилирующего агента в количестве,
близком к теоретическому. Реакция протекает быстро и с количественным
выходом, при нагревании амина и ангидрида в течение нескольких минут.
RNH
2
+ (R’CO)
2
O → RNHCOR’ + R’COOH
Из ангидридов кислот чаще всего используется уксусный ангидрид,
CH
O
OH
RNH - C
O
H
+ H
2
O
RNH
2
+ RNH
2
HCOOH
.
O
CH
3
C
CH
3
C
O
O
O
+
CH
3
C
CH
3
C
O
O
H
CH
3
COOH + CH
3
C
+
O
+ H
+
катион ацилия
C
+
OH
OH
R
RC
OH
OH
N
+
H
R'
R"
C
O
N
R
R"
R'
C
O
OH
R
C
+
OH
OH
R
H
: N
R'
R"
+ H
+
-H
3
O
+
+
RNH-C
O
CH
3
RNH
2
+ CH
3
-C
O
OH
+ H
2
O
мере получения ацетанилида. В соответствии с этим для полного превра-
щения амина в ацетильное производное целесообразно применять избыток
кислоты и отгонять образующуюся при реакции воду.
    Установлено, что добавление пикриновой, соляной, бромоводородной
кислот ускоряет реакцию ацилирования аминов карбоновыми кислотами.
Эту закономерность можно объяснить, если предположить, что первым ак-
том реакции является присоединение к молекуле карбоновой кислоты про-
тона, отдаваемого кислотой-катализатором.
                O                                 OH
                                           +
       R C            + H+            R C
                OH                                OH

                    OH         H                    OH H                          O
                +                                          +
       R C               +   : N R"               R C N R"                  R C
                                                                                      R"
                    OH         R'                                   -H3O+
                                                    OH R'                         N
                                                                                      R'

    Карбоновые кислоты чаще используют для формилирования и ацети-
лирования. Формилирование (введение остатка муравьиной кислоты)
обычно осуществляется при нагревании аминов с обратным холодильни-
ком в присутствии избытка муравьиной кислоты.
                             O                                                  O
      RNH2 +          HC                  RNH2 . HCOOH                RNH - C         + H2O
                             OH                                                 H

    Для введения в ароматические амины ацетила (остатка уксусной ки-
слоты) можно использовать уксусную кислоту. Ацетилирование проводят
при нагревании амина в течение нескольких часов с избытком кислоты (на
1 моль амина 1,3 моля кислоты) в присутствии водоотнимающих средств:
                                      O                         O
                    RNH2 + CH3-C                        RNH-C         + H2O
                                      OH                        CH3


                              б) ангидридами
    Реакция ацилирования ангидридами кислот необратима и поэтому
может быть проведена с применением ацилирующего агента в количестве,
близком к теоретическому. Реакция протекает быстро и с количественным
выходом, при нагревании амина и ангидрида в течение нескольких минут.

                RNH2 + (R’CO)2O → RNHCOR’ + R’COOH
    Из ангидридов кислот чаще всего используется уксусный ангидрид,
            O                             O        26
     CH3C                         CH3C
                                              +                                            +
            O +       H+                  O H                  CH3COOH + CH3 C O
     CH3C                         CH3C                                  катион ацилия
            O                             O

Страницы