ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
24
Аналогичное действие на кетоны оказывает и азотистая кислота .
В присутствии кислотных катализаторов надкислоты окисляют
карбонильные соединения путем формального внедрения атома кислорода
в одну из углерод- углеродных связей при карбонильной группе . Внедрение
достигается серией последовательных стадий , включая присоединение
реагента к карбонильной группе и миграцию одного из заместителей к
атому кислорода :
В случае несимметричного кетона структура продукта зависит от того,
какая из алкильных групп мигрирует.
В качестве ингибиторов (антиоксидантов) гомолитического окисления
органических соединений молекулярным кислородом широко применяют
ароматические соединения , содержащие гидроксильные или амино-
группы . Ничтожные количества этих соединений могут надолго
приостановить процесс окисления . Главную роль в реакциях
автоокисления играет перекисный радикал RO
˙
2
. В результате
взаимодействия с антиоксидантом такие радикалы заменяются на другие
малоактивные радикалы , не способные энергично продолжать цепь ,
вследствие чего реакция приостанавливается или замедляется . В случае
использования гидрохинона обрыв цепи происходит по реакции:
Образовавшийся малоактивный семихинонный радикал реагирует со
следующим перекисным радикалом :
Из фенолов, помимо гидрохинона , хорошим антиоксидантами
являются триалкилфенолы , трехатомные фенолы , α- и β-нафтолы .
Механизм ингибирования ароматическими аминами заключается , по -
видимому, в присоединении перекисного радикала к молекуле
антиоксиданта с образованием малоактивного радикала . Наиболее
распространенными ингибиторами такого типа являются фенил- α-
нафтиламин, ди - β-нафтиламин, аминофенолы .
RCOOR + R COOH
1
C
O
OH
RR
O C
R
O
1
RCR + R COOOH
O
1
OH
OH + RO
2
.
.
OH
O + ROOH
RO
2
+ HO
O
ROOH + O
O
.
24
Аналогичное действие на кетоны оказывает и азотистая кислота.
В присутствии кислотных катализаторов надкислоты окисляют
карбонильные соединения путем формального внедрения атома кислорода
в одну из углерод-углеродных связей при карбонильной группе. Внедрение
достигается серией последовательных стадий, включая присоединение
реагента к карбонильной группе и миграцию одного из заместителей к
атому кислорода:
OH
1 1
RCR + R COOOH R C R RCOOR + R COOH
O O O C O
1
R
В случае несимметричного кетона структура продукта зависит от того,
какая из алкильных групп мигрирует.
В качестве ингибиторов (антиоксидантов) гомолитического окисления
органических соединений молекулярным кислородом широко применяют
ароматические соединения, содержащие гидроксильные или амино-
группы. Ничтожные количества этих соединений могут надолго
приостановить процесс окисления. Главную роль в реакциях
автоокисления играет перекисный радикал RO˙2. В результате
взаимодействия с антиоксидантом такие радикалы заменяются на другие
малоактивные радикалы, не способные энергично продолжать цепь,
вследствие чего реакция приостанавливается или замедляется. В случае
использования гидрохинона обрыв цепи происходит по реакции:
. .
HO OH + RO2 HO O + ROOH
Образовавшийся малоактивный семихинонный радикал реагирует со
следующим перекисным радикалом:
.
RO2 + HO O ROOH + O O
Из фенолов, помимо гидрохинона, хорошим антиоксидантами
являются триалкилфенолы, трехатомные фенолы, α- и β-нафтолы.
Механизм ингибирования ароматическими аминами заключается, по-
видимому, в присоединении перекисного радикала к молекуле
антиоксиданта с образованием малоактивного радикала. Наиболее
распространенными ингибиторами такого типа являются фенил- α-
нафтиламин, ди- β-нафтиламин, аминофенолы.
