Органическая химия. Коптева Н.И. - 3 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

3
А Л К И Л И Р О В А Н И Е
Алкилированием называется реакция введения алкильной группы в
молекулы органических соединений . Наиболее распространенными
алкилирующими агентами являются галоидные алкилы , алкены , спирты и
диалкилсульфаты .
Способность атома галогена в молекулах галоидных алкилов к
реакциям нуклеофильного замещения делает эти соединения
незаменимыми алкилирующими агентами. Легче всего подвергается
обмену (более подвижен) атом йода , что связано с его большей
поляризуемостью . Хлориды и бромиды сравнительно мало отличаются по
реакционной способности, алкилфториды для целей алкилирования
непригодны , так как атом фтора вследствие малой поляризуемости
слишком инертен. Скорость реакции алкилирования при применении
третичных галоидных алкилов выше, чем вторичных и первичных. Это
различие обусловлено тем , что механизм реакций с участием третичных,
вторичных и первичных галоидных алкилов различен.
В случае применения третичного галогенпроизводного скорость
реакции определяется скоростью его электролитической диссоциации.
Например:
Образовавшийся карбкатион (карбониевый катион) быстро реагирует
с анионом второго реагента (мономолекулярное нуклеофильное
замещение, S
N
1):
Первичные и вторичные галоидные алкилы реагируют через
переходное состояние (бимолекулярное нуклеофильное замещение, S
N
2).
Процесс можно представить следующим образом :
В переходном состоянии анион атакует атом углерода галоидного
алкила со стороны , противоположной той , где расположен атом галогена .
CH
3
C
CH
3
CH
3
X
CH
3
C
CH
3
CH
3
+
+ X
-
CH
3
C
CH
3
CH
3
+
+ OR
-
CH
3
C
CH
3
CH
3
OR
C
R
H
H
...
.
.
.
RO
X
-
C
R
X + OR
H
H
_
ROC
R
H + X
H
-
                                   3

                       АЛКИЛИРОВАНИЕ

    Алкилированием называется реакция введения алкильной группы в
молекулы органических соединений. Наиболее распространенными
алкилирующими агентами являются галоидные алкилы, алкены, спирты и
диалкилсульфаты.
    Способность атома галогена в молекулах галоидных алкилов к
реакциям нуклеофильного       замещения    делает   эти соединения
незаменимыми алкилирующими агентами. Легче всего подвергается
обмену (более подвижен) атом йода, что связано с его большей
поляризуемостью. Хлориды и бромиды сравнительно мало отличаются по
реакционной способности, алкилфториды для целей алкилирования
непригодны, так как атом фтора вследствие малой поляризуемости
слишком инертен. Скорость реакции алкилирования при применении
третичных галоидных алкилов выше, чем вторичных и первичных. Это
различие обусловлено тем, что механизм реакций с участием третичных,
вторичных и первичных галоидных алкилов различен.
    В случае применения третичного галогенпроизводного скорость
реакции определяется скоростью его электролитической диссоциации.
Например:
                      CH3                  CH3
                                                   -
                 H3C C X               H3C C + + X
                      CH3                      CH3


    Образовавшийся карбкатион (карбониевый катион) быстро реагирует
с анионом второго реагента (мономолекулярное нуклеофильное
замещение, SN1):
                   CH3                               CH3
                           -
               H3C C + + OR                H3C C OR
                    CH3                              CH3


    Первичные и вторичные галоидные алкилы реагируют через
переходное состояние (бимолекулярное нуклеофильное замещение, SN2).
Процесс можно представить следующим образом:

         R                     H           -                R
              _                        R                               -
                                    ...
      H C X + OR
                               ...C H X                    ROC H + X
         H                   RO                             H


    В переходном состоянии анион атакует атом углерода галоидного
алкила со стороны, противоположной той, где расположен атом галогена.

Страницы