Основы проектирования химических производств. Косинцев В.И - 215 стр.

UptoLike

стандартная энтальпия реакции, рассчитанная по энтальпиям образования,
равна
.
00000
BASRr
bHaHsHrHH
+=
Соответственно по энтальпиям сгорания
.
00000
SRBAr
sHrHbHaHH
+=
Значения стандартных энтальпий образования и сгорания можно найти
в справочниках физико-химических величин. Значение энтальпии реакции
при температуре реакции определяется уравнением
,))((
0
0
TTsCrCbCaCHH
PSPRPBPAr
T
r
++=
где С
P
i
– мольная теплоемкость i-того компонента;
T
0
– “стандартная” температура;
T – расчетная температура.
Энтальпии компонентов можно рассчитать, используя энтальпии фазо-
вых переходов и температурные зависимости теплоемкостей фаз. При усло-
вии задания уровня отсчета T
c
общая формула при этом будет иметь вид
ï ë êèï
ò ï ë æ êèï ã
ï ë êèï
.
T T T
T
i P P P
Tc T T
H C dT H C dT H C dT
= + + + +
т т т
Индекс «пл» относится к температуре и энтальпии плавления, «кип»
к температуре и энтальпии кипения; «т», «ж» и «г» соответственно к
твердому телу, жидкости и газу. Температурные зависимости теплоемкостей
для многих веществ можно найти в справочниках физико-химических ве-
личин, где они выражаются формулами:
2 2
..., '
P P
C a bT cT C a bT c T
= + + + = + +
Если в данном температурном интервале в указанных уравнениях не
окажется коэффициентов, то можно взять среднее значение теплоемкости,
полученное из таблиц, или же рассчитанное по эмпирическим зависимостям.
Эмпирические зависимости расчета теплоемкости зависят от фазового
состояния вещества. Так мольную теплоемкость металлов и других кристал-
лических веществ можно ориентировочно рассчитать по правилу Дюлонга и
Пти, которое предполагает, что каждый атом соединения вносит в молекулу
долю теплоемкости, равную примерно 26 Дж/(моль·К). Поэтому расчет
удельной теплоемкости соединения можно провести по формуле
,
26
M
n
C
P
=
где n – число атомов в молекуле;
М – молекулярная масса соединения, кг/моль.
Теплоемкость многих твердых веществ величина аддитивная и при-
мерно равна сумме атомных теплоемкостей (правило Коппа):
=
,
iiP
CnС
где n
i
– число атомов данного вида;
215