Спектрофотометрическое определение аминокислот в водных растворах. Котова Д.Л - 28 стр.

                                         28
части чное сохранени е такого каркаса после плавлени я льд а. Со
стру кту рны ми особенностями вод ы связаны и таки ееехарактери сти ки , как
вы сокая д и э лектри ческая постоянная, свойства полярного раствори теля,
су щ ественноеи зменени ееестру кту ры вбли з и растворенны х вещ еств.
       Д ля би ологи чески х си стем важно не только и з менени е стру кту ры
вод ы вбли зи поверхности раз д ела, сопровожд аемое у меньш ени ем д оли
молеку л, связ анны х 4-мя вод ород ны ми связями . П од обная перестройка
вбли зи неполярной поверхности э нергети чески                 невы год на, что
под твержд аетсяд анны ми по мод ельны м си стемам - растворам неполярны х
у глевод ород ов в вод е. Н еполярны е у глевод ород ы плохо раствори мы в
вод е, при чем, несмотря на у меньш ени е э нтальпи и си стемы , наблю д ается
з начи тельная положи тельная свобод ная э нерги и растворени я [16]. П ри
растворени и в вод е реги стри ру ю т практи чески од и наковы е з начени я
теплоты ги д ратаци и д ля раз ли чны х неполярны х соед и нени й [17], отку д а
след у ет, что и з менени е э нерги и связано не с каки м-ли бо специ ф и чески м
взаи мод ействи ем неполярны х молеку л с вод ой, а с перестройкой
стру кту ры самой вод ы . Н евы год ность под обны х стру кту рны х и зменени й
д лявод ы в пограни чны х областях обу словли вает тенд енци ю к вы теснени ю
неполярны х соед и нени й и ли гру пп и з вод ы , и х сли пани ю межд у собой и
у меньш ени ю поверхности контакта с ни ми [16], что является и сточни ком
ги д роф обного вз аи мод ействи я, которое и грает реш аю щ у ю роль в
ф орми ровани и конф ормаци и би ополи меров и в и х стаби ли з аци и . Н али чи е
ги д роф обны х у частков на поверхности макромолеку лотчасти связано си х
важной ролью в составеакти вны х центров ф ерментов при взаи мод ействи и
сни ми су бстратов реакци й [18].
       И з у чени е   растворов       малы х   концентраци й       пред ставляет
при нци пи альны й и нтерес д ля пони мани я строени я вод ы и вод ны х
растворов вообщ е, так как в таки х растворах стру кту ра вод ы ещ ё не
нару ш ена з а счёт э ф ф екта и збы тка растворённого вещ ества, и и зменени я
стру кту ры вод ы от д обавлени я посторонни х молеку л проявляю тся в
наи более чи стом ви д е. К роме того, при очень малы х концентраци ях
наблю д ается и би ологи ческое д ействи е многи х вещ еств (напри мер,
явлени еанестез и и и д р.).
       В работе [19] замечено, что и зменени я спектров поглощ ени я вод ы
при растворени и малы х коли честв неэ лектроли тов аналоги чны
и зменени ям, наблю д аю щ и мся в спектре чи стой вод ы при пони жени и
температу ры . Т акой характер и зменени й спектров сви д етельству ет об
у поряд очи вани и вод ы в смы сле у прочнени я вод ород ны х связей межд у
молеку лами вод ы . Н аблю д аемы е сд ви ги полос, сви д етельству ю щ и е об
у вели чени и си ловой постоянной вод ород ной связ и , согласу ю тся с
распространённы м мнени ем об у вели чени и стру кту ри рованности вод ы в
растворах неэ лектроли тов.
       У становлено [19], что при растворени и разнообразны х вещ еств
полоса поглощ ени я вод ы с частотой 5180 см-1 смещ аетсяв сторону малы х
частот, что сви д етельству ет об “у поряд очи вани и ” стру кту ры вод ы при