Компьютерное прогнозирование работы промышленных катализаторов процессов риформинга и изомеризации углеводородов бензиновой фракции. Кравцов А.В - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

27
Влияние температуры на константу скорости тем выше, чем выше
энергия и меньше температура реакции.
Для мономолекулярных реакций предэкспоненциальный множи-
тель k
0
в уравнении Аррениуса-Вант-Гоффа, называемый иногда факто-
ром частоты, согласно существующим теориям, должен иметь значение
порядка 10
13
с
-1
. Для 75 % мономолекулярных реакций эксперименталь-
ные значения предэкспоненциального множителя близки к теоретиче-
скому и равны 10
13,5±1,5
.
Для бимолекулярных газовых реакций, согласно теории столкнове-
ний, предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса-Вант-
Гоффа равен произведению стерического коэффициента р на удельное
число столкновений z, т. е. k
0
= pz. Стерический коэффициент представ-
ляет собой вероятность того, что реагирующие частицы обладают необ-
ходимой для протекания реакции пространственной ориентацией, зна-
чение 1
£
p . Удельное число столкновений можно определить при по-
мощи кинетической теории газов:
( )
2/1
21
21
2
8
ú
û
ù
ê
ë
é
+
××××
××=
MM
MMTR
dz
p
p
,
где d – эффективный диаметр столкновений; М
1
, М
2
– молекулярные
массы сталкивающихся молекул; R – универсальная газовая постоянная;
Т – абсолютная температура.
Удельное число столкновений для молекул средних размеров равно
10
-10
–10
-11
см
3
/(молекула×с) = 10
10
–10
11
л/(моль×с) = 10
13
–10
14
см
3
/(моль×с).
Для неэлементарных реакций предэкспоненциальный множитель явля-
ется функцией предэкспоненциальных множителей ее элементарных
стадий, вид этой функции определяется механизмом реакции.
Учет процесса дезактивации в процессе эксплуатации платиносо-
держащих катализаторов риформинга вследствие закоксовывания ки-
слотных и металлических центров, осуществляется при построение мо-
дели через функцию дезактивации:
mjmjm
FKK
×
=
¢
,
kjkjk
FKK
×
=
¢
,
где
jm
K
,
K
– константы скоростей стадий, протекающих на металличе-
ских и кислотных центрах незакоксованного катализатора, соответст-
венно;
m
F ,
k
F – функции дезактивации металлических и кислотных цен-
тров катализаторов.
km
Cb
mm
eAF
×-
×= ,
kk
Cb
kk
eAF
×-
×= ,

Страницы