Компьютерное прогнозирование работы промышленных катализаторов процессов риформинга и изомеризации углеводородов бензиновой фракции. Кравцов А.В - 28 стр.

UptoLike

28
где
m
A ,
k
A ,
m
b ,
k
b параметры дезактивации (коэффициент отравле-
ния), определяемые из экспериментальных данных;
k
C концентрация
кокса на катализаторе (определяется из уравнений основных реакций,
т. к. кокспродукт реакции).
Кинетика спекания катализатора выражается уравнением:
n
DTk
dt
dD
)(-= ,
где Dотносительная дисперсность платины
÷
÷
ø
ö
ç
ç
è
æ
=
0
'
D
D
D ; D
0
начальная
дисперсность платины; t астрономическое время; k(T) константа
скорости процесса спекания; Ттемпература спекания.
()
RT
Ed
eTKK
-
=
0
,
где Ed энергия активации спекания; Ттемпература регенерации ка-
тализатора; K
0
зависит от химического состава катализатора и оцени-
вается по экспериментальным данным.
Движущей силой спекания является разность термодинамических
потенциалов мелких и крупных частиц.
Реакции риформинга протекают по бифункциональному механиз-
му. Старение катализатора изменяет селективность процесса вследствие
изменения баланса между реакциями, которые, в свою очередь, зависят
от состава катализатора.
Если размер кристаллитов влияет на скорость реакции и ее селек-
тивность, то это приводит к изменению соотношения центров на метал-
ле, а электронные свойства очень малых кристаллов отличаются от
электронных свойств металла в объеме. Механизмы протекания струк-
турно-чувствительных реакций дегидроциклизации, изомеризации и
гидрокрекинга парафиновых углеводородов описываются кинетически-
ми моделями старения катализатора:
,
1
01
0
1
1
Dl
eK
K
K
-
=
,
2
02
0
2
2
Dl
eK
K
K
-
=
()
DlchK
K
K
303
0
2
2
= .
Здесь l
1
, l
2
, l
3
скорости необратимой дезактивации катализатора за
счет старения; К
0
энтропийный фактор процесса спекания; K
1
, K
2
, K
3