ВУЗ:
Составители:
45
рой в современных катализаторах процесса риформинга постепенно
увеличивается. Поскольку энергетический и энтропийный факторы дей-
ствуют по существу в противоположных направлениях, то именно их
комплексное рассмотрение и исследование взаимовлияния позволяет
оптимизировать состав и процедуру приготовления с целью получения
эффективного и стабильного контакта.
2.2.2. Численная оценка интервалов изменения энтропийных
и энтальпийных свойств Pt-контактов
Константа скорости определяется величиной энергетического и эн-
тропийного сомножителей. Энергия активации определяющим образом
формируется и изменяется с помощью добавления электронных промо-
торов (Re, Sn) в кристаллы платины, которые изменяют электронное со-
стояние платины, повышая её активность, стабильность и селективность
в целевых реакциях. Вторая составляющая – энтропия, характеризую-
щая состояние активной поверхности катализатора и вероятность про-
текания реакции при столкновении.
Из двух факторов, определяющих скорость реакции, энергетиче-
ская составляющая может изменяться в более широких пределах, при
этом в процессе риформинга на платиносодержащих катализаторах дос-
тигнут предел в изменении энергии активации целевых реакций и меж-
ду различными марками катализаторов. Данный показатель изменяется
в незначительных пределах, что полностью подтверждают выполнен-
ные исследования по разработанной методике (табл. 11, 12).
Связь между величиной энергии активации и скоростью каталити-
ческой реакции является сложной вследствие так называемого ком-
плексного эффекта, который наблюдается в катализе. В ряде реакций
даже значительное уменьшение энергии активации в присутствии ката-
лизатора не сопровождается адекватным увеличением скорости процес-
са, так как одновременно происходит уменьшение
S
D
, что приводит к
уменьшению предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениу-
са и скорости реакции в целом. Энергетический и энтропийный факто-
ры по существу действуют в противоположных направлениях. Таким
образом, увеличение энергии активации не всегда приводит к увеличе-
нию константы скорости и, как следствие, скорости химической реак-
ции в целом (табл. 11–13).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 43
- 44
- 45
- 46
- 47
- …
- следующая ›
- последняя »
