Составители:
Рубрика:
11
Так как реакция является обратимой, то обычно применяют концентрированные
галогеноводородные кислоты или спирт насыщают газообразным
галогеноводородом.
По своей реакционной способности в реакции замещения гидроксильной группы
в спиртах галогеноводороды располагаются в ряд: HI > HBr > HCl. Скорость
реакции в значительной степени зависит от строения спирта. Замещение
гидроксила легче всего происходит в третичных спиртах, потом во вторичных и
труднее всего в первичных. Такое различие в реакционной способности спиртов
различного строения объясняется электронодонорным влиянием алкильных
групп, способствующих отщеплению гидроксила.
Для проведения реакции вместо галогеноводородной кислоты можно брать ее
соль и серную кислоту. Галогеноводород удобно получать непосредственно в
процессе синтеза. Для этого, например, используют H
2
SO
4
и KBr
Йодистый углерод не всегда может быть применен для превращения спиртов в
йодопроизводные, так как он может восстанавливать образующиеся йодистые
алкилы и превращать их в углеводороды.
Взаимодействие ароматических спиртов, имеющих гидроксильную группу в α-
положении, с галогеноводородами протекает легче, чем с алифатическими
спиртами. С фенолами эта реакция не идет.
Реакции спиртов с галогенидами фосфора протекают значительно легче, чем с
галогенводородными кислотами и не являются обратимыми. Так, например,
взаимодействие пятихлористого фосфора со спиртами протекает необратимо по
уравнению
ROH + PCl
5
→ RCl + POCl
3
+ HCl
Для получения из спиртов бромистых и йодистых галогеналкилов применяются
соответственно трехбромистый и трехиодистый фосфор
3ROH + PCl
3
→ 3RCl + Н
3
РО
3
Треххлористый фосфор реагирует со спиртами, в зависимости от их строения,
по-разному. Третичные спирты превращаются в соответствующие
алкилхлориды
3(СН
3
)
3
С-OH + PCl
3
→ 3(СН
3
)
3
С-Cl + Н
3
РО
3
K
B
r
+
H
2
S
O
4
K
H
S
O
4
+
H
B
r
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br + H
2
O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
_
_
_
_ __
_
_
_
_
__
_
C
OH
HHal
C
C
CH
3
H
+
+
Hal
_
_
_
_
_
C
Hal
H
2
O
_
H
2
O
O
H
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 9
- 10
- 11
- 12
- 13
- …
- следующая ›
- последняя »
