Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И.Менделеева. Простые вещества. Кузьмичева Г.М. - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

35
между ними ( равно всего 0.37 Å). Происходит постепенное
изменение характера структуры от слоистой к почти
координационной, т.е. гомодесмической. Очевидно, что не
только у Bi, который обладает заметными металлическими
свойствами, но также и у Sb связи носят частично
металлический характер.
Из черного фосфора получены две фазы, устойчивые при
высоком давлении: СТ As (~5ГПа) и СТ -Po (~11 ГПа).
Сурьма при давлении более ~8 ГПа образует структуру типа
-Po, которая при дальнейшем повышении давления до ~10ГПа
превращается в структуру с гексагональной плотнейшей
упаковкой. Висмут по мере увеличения давления переходит в
структуру типа -Po, а затем в СТ -Fe.
VI группа: O, S, Se, Te
При образовании линейных двухатомных молекул О
2
пара валентных р-электронов по одному от каждого из атомов
образует двойную связь: одну - связь и одну -связь при
боковом перекрывании пары орбиталей, ориентированных по
углом 90 к первой паре. В подобных молекулах атомы
приобретают стабильные конфигурации инертного газа, и их
валентные возможности этим исчерпываются. Кислород в
кристаллическом состоянии образует несколько
полиморфных модификаций: моноклинная -O
2
,
ромбоэдрическая -O
2
, кубическая -O
2
.
Высокотемпературная модификация образует интересную
кубическую структуру с Z=8(O
2
), из которых две молекулы в
силу неупорядоченности имеют сферическую форму (тип А),
а остальные шесть ведут себя как сплющенные сфероиды (тип
В). У молекул типа А есть 12 соседних молекул,
расположенных на одинаковых
36
расстояниях от центральной молекулы, а у молекул типа В -
14 соседей с тремя разными типами расстояний.
Более тяжелые атомы (S, Se, Te) реже образуют кратные
связи. Это связано с увеличением межатомных расстояний и
менее эффективным перекрыванием орбиталей в - связях.
Поэтому атомы серы, например, предпочитают иметь не
одного, а двух партнеров связи и полимеризоваться в
бесконечные цепочки (как в аморфной сере) или кольцевые
молекулы: S
12
(нестабильная ромбическая сера), S
8
(моноклинная и ромбическая сера), S
6
(ромбоэдрическая
сера), образуя молекулярные структуры (Рис. 17а,б). 
                               35                                                            36
между ними ( равно всего 0.37 Å). Происходит постепенное      расстояниях от центральной молекулы, а у молекул типа В -
изменение характера структуры от слоистой к почти             14 соседей с тремя разными типами расстояний.
координационной, т.е. гомодесмической. Очевидно, что не          Более тяжелые атомы (S, Se, Te) реже образуют кратные
только у Bi, который обладает заметными металлическими        связи. Это связано с увеличением межатомных расстояний и
свойствами, но также и у Sb связи носят частично              менее эффективным перекрыванием орбиталей в - связях.
металлический характер.                                       Поэтому атомы серы, например, предпочитают иметь не
   Из черного фосфора получены две фазы, устойчивые при       одного, а двух партнеров связи и полимеризоваться в
высоком давлении: СТ As (~5ГПа) и СТ -Po (~11 ГПа).           бесконечные цепочки (как в аморфной сере) или кольцевые
Сурьма при давлении более ~8 ГПа образует структуру типа      молекулы: S12 (нестабильная ромбическая сера), S8
-Po, которая при дальнейшем повышении давления до ~10ГПа      (моноклинная и ромбическая сера), S6 (ромбоэдрическая
превращается в структуру с гексагональной плотнейшей          сера), образуя молекулярные структуры (Рис. 17а,б).
упаковкой. Висмут по мере увеличения давления переходит в
структуру типа -Po, а затем в СТ -Fe.

                     VI группа: O, S, Se, Te

      При образовании линейных двухатомных молекул О2
пара валентных р-электронов по одному от каждого из атомов
образует двойную связь: одну - связь и одну -связь при
боковом перекрывании пары орбиталей, ориентированных по
углом 90 к первой паре. В подобных молекулах атомы
приобретают стабильные конфигурации инертного газа, и их
валентные возможности этим исчерпываются. Кислород в
кристаллическом      состоянии       образует    несколько
полиморфных       модификаций:       моноклинная       -O2,
ромбоэдрическая          -O2,       кубическая         -O2.
Высокотемпературная модификация образует интересную
кубическую структуру с Z=8(O2), из которых две молекулы в
силу неупорядоченности имеют сферическую форму (тип А),
а остальные шесть ведут себя как сплющенные сфероиды (тип
В). У молекул типа А есть 12 соседних молекул,
расположенных на одинаковых

Страницы