Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И.Менделеева. Простые вещества. Кузьмичева Г.М. - 21 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

37
Рис. 17. Структуры:
S
6
(ромбоэдрическая (а), S
8
(б), -Se (в), Cl
2 (г)
Гофрированные кольца Se
8
характерны для структуры -Se.
Все связи при этом одинарные - типа и углы между ними
должны быть близки к 90 , так как они образованы в
результате перекрывания р - орбиталей.
Структуры -Se и Te (пр.гр.P3
1
2 или P3
2
2, z=3) состоят из
бесконечных винтовых цепей Se или Te, параллельных оси z
(Рис.17в).
38
Эти структуры можно описать на основе СТ Cu, если
выбрать в последней гексагональную ячейку с отношением
параметров c/a=2.45 и осью z, совпадающей с направлением
<111>, и сжав ее в этом направлении приблизительно вдвое.
Последний элемент в VIб группе - металл. Для полония
установлено наличие двух модификаций - -Po (пр. гр. Pm3m)
и -Po (пр. гр. R3m).
VII группа: F, Cl, Br, I
Электронные оболочки атомов галогенов дополняются до
замкнутых 8-электронных конфигураций с образованием
гантелей.
Низкотемпературная модификация -F
2
, по-видимому,
представляет искаженную плотнейшую упаковку молекул F
2
,
причем каждый атом F кроме второго атома той же молекулы
на расстоянии 1.49А имеет еще 12 ближайших соседей. Оси
молекул направлены почти перпендикулярно плоскости слоя;
межатомные расстояния в пределах молекулярного слоя
оказываются больше (9 расстояний F-F 3.24Å), чем между
слоями (3 расстояния F-F 2.84Å). Обратное соотношение
характерно для изоструктурных Cl
2
, Br
2
, I
2
.
Высокотемпературная кубическая модификация -F
2
изоструктурна -O
2
.
Cl
2
, Br
2
, I
2
(пр. гр. Acam, z=8 (4I
2
)) образуют двухатомные
молекулы, упаковывающиеся в молекулярные структуры (Рис.
17г).
При переходе от Cl
2
к I
2
увеличивается межмолекулярное
взаимодействие (Табл. 4). Аналогичное явление имело место
для простых веществ группы. Слабость силы ван-дер-
ваальсовой связи между молекулами соседних слоев
                              37                                                             38
                                                                 Эти структуры можно описать на основе СТ Cu, если
                                                              выбрать в последней гексагональную ячейку с отношением
                                                              параметров c/a=2.45 и осью z, совпадающей с направлением
                                                              <111>, и сжав ее в этом направлении приблизительно вдвое.
                                                                 Последний элемент в VIб группе - металл. Для полония
                                                              установлено наличие двух модификаций - -Po (пр. гр. Pm3m)
                                                              и -Po (пр. гр. R3m).

                                                                                    VII группа: F, Cl, Br, I

                                                                 Электронные оболочки атомов галогенов дополняются до
                                                              замкнутых 8-электронных конфигураций с образованием
                                                              гантелей.
                                                                 Низкотемпературная модификация            -F2, по-видимому,
                                                              представляет искаженную плотнейшую упаковку молекул F2,
                                                              причем каждый атом F кроме второго атома той же молекулы
                                                              на расстоянии 1.49А имеет еще 12 ближайших соседей. Оси
                                                              молекул направлены почти перпендикулярно плоскости слоя;
                                                              межатомные расстояния в пределах молекулярного слоя
                                                              оказываются больше (9 расстояний F-F 3.24Å), чем между
                   Рис. 17. Структуры:                        слоями (3 расстояния F-F 2.84Å). Обратное соотношение
       S6 (ромбоэдрическая (а), S8 (б), -Se (в), Cl2 (г)      характерно для изоструктурных Cl2, Br2, I2.
                                                                 Высокотемпературная кубическая модификация              -F2
Гофрированные кольца Se8 характерны для структуры -Se.        изоструктурна -O2.
Все связи при этом одинарные - типа и углы между ними            Cl2, Br2, I2 (пр. гр. Acam, z=8 (4I2)) образуют двухатомные
                                                              молекулы, упаковывающиеся в молекулярные структуры (Рис.
должны быть близки к 90 , так как они образованы в
                                                              17г).
результате перекрывания р - орбиталей.
                                                                 При переходе от Cl2 к I2 увеличивается межмолекулярное
   Структуры -Se и Te (пр.гр.P312 или P322, z=3) состоят из
                                                              взаимодействие (Табл. 4). Аналогичное явление имело место
бесконечных винтовых цепей Se или Te, параллельных оси z
                                                              для простых веществ Vб группы. Слабость силы ван-дер-
(Рис.17в).
                                                              ваальсовой связи между молекулами соседних слоев