ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
39
проявляется в том, что кристаллы иода легко расщепяются
параллельно поверхности этих слоев.
ТАБЛИЦА 4. Межатомные расстояния (в Å) между атомами
внутри молекулы (X-X) и между молекулами (X....X) в
структурах простых веществ VIIб группы
Вещество
X-X
X....X
d
X....X
/d
X-X
Сl
2
2.02
3.34
1.32
1.65
Br
2
2.27
3.30
1.03
1.45
I
2
2.70
3.54
0.84
1.31
Наблюдаемый здесь эффект - постепенное сближение
межатомного расстояния в молекуле d
X-X
, соответствующего
химической связи, и кратчайшего расстояния
между
молекулами d
X....X
, которое считается химически
несвязанным, - в кристаллохимии называется "уменьшением
гетеродесмичности структуры".
Если в кристаллической структуре хлора сблизить
молекулы, составляющие слой настолько, что
межмолекулярные контакты X....X станут равны длинам
связей X-X, то получится искаженная графитоподобная сетка.
Далее, если сблизить слои так, чтобы и межслоевые контакты
X....X по длине стали равны внутрислоевым, то образуется
структура, очень близкая к наблюдаемой в кристаллах галлия.
40
Ковалентные радиусы
Атомные радиусы, подобно металлическим радиусам,
рассчитываются как половина межатомного расстояния атом-
атом.
В настоящее время наиболее употребительной является
система атомных радиусов Д. Слэтера, которую следует
использовать в тех случаях, когда атомы соединены друг с
другом ковалентной или металлической связями. Существуют
системы радиусов, которые применимы для узкой группы
соединений. Так, известны системы ковалентных радиусов
Хаггинса (1926 г), Гольдшмидта (1927-1928 гг),
тетраэдрических радиусов для соединений со структурами
типа алмаза, сфалерита и производных от них структур с
преимущественно ковалентной связью (Полинг, Хаггинс, 1934
г).
Следует помнить о влиянии кратности связи (число
электронных пар, приходящихся на одну ковалентную связь)
на ковалентные радиусы: длина связи уменьшается по мере
увеличения на ней концентрации электронов (Табл. 5).
Согласно Л.Полингу, R(1)-R(n)=0.3lgn, где R(1) - радиус
одинарной связи, R(n) - радиус, соответствующий связи с
кратностью n (например, C C - n=3, C=C - n=2, C
6
H
6
(бензол)
- n=1.5)
39 40
проявляется в том, что кристаллы иода легко расщепяются Ковалентные радиусы
параллельно поверхности этих слоев.
Атомные радиусы, подобно металлическим радиусам,
ТАБЛИЦА 4. Межатомные расстояния (в Å) между атомами рассчитываются как половина межатомного расстояния атом-
внутри молекулы (X-X) и между молекулами (X....X) в атом.
структурах простых веществ VIIб группы В настоящее время наиболее употребительной является
система атомных радиусов Д. Слэтера, которую следует
Вещество X-X X....X dX....X/dX-X использовать в тех случаях, когда атомы соединены друг с
Сl2 2.02 3.34 1.32 1.65 другом ковалентной или металлической связями. Существуют
Br2 2.27 3.30 1.03 1.45 системы радиусов, которые применимы для узкой группы
I2 2.70 3.54 0.84 1.31 соединений. Так, известны системы ковалентных радиусов
Хаггинса (1926 г), Гольдшмидта (1927-1928 гг),
тетраэдрических радиусов для соединений со структурами
Наблюдаемый здесь эффект - постепенное сближение
типа алмаза, сфалерита и производных от них структур с
межатомного расстояния в молекуле dX-X, соответствующего
преимущественно ковалентной связью (Полинг, Хаггинс, 1934
химической связи, и кратчайшего расстояния между
г).
молекулами dX....X, которое считается химически
Следует помнить о влиянии кратности связи (число
несвязанным, - в кристаллохимии называется "уменьшением
электронных пар, приходящихся на одну ковалентную связь)
гетеродесмичности структуры".
на ковалентные радиусы: длина связи уменьшается по мере
Если в кристаллической структуре хлора сблизить
увеличения на ней концентрации электронов (Табл. 5).
молекулы, составляющие слой настолько, что
Согласно Л.Полингу, R(1)-R(n)=0.3lgn, где R(1) - радиус
межмолекулярные контакты X....X станут равны длинам
одинарной связи, R(n) - радиус, соответствующий связи с
связей X-X, то получится искаженная графитоподобная сетка.
Далее, если сблизить слои так, чтобы и межслоевые контакты кратностью n (например, C C - n=3, C=C - n=2, C6H6 (бензол)
X....X по длине стали равны внутрислоевым, то образуется - n=1.5)
структура, очень близкая к наблюдаемой в кристаллах галлия.
