Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева. Основные кристаллические структуры соединений. Кузьмичева Г.М. - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

47
искаженной октаэдрической (бипирамидальной) структуры с
двумя длинными и четырьмя короткими связями А-Х.
d
x
2
-y
2
d
z
2
d
xy
d
свободный ион
d
xz
d
yz
искаженный октаэдр
(тетрагональная бипирамида)
Это называют эффектом Яна-Теллера, который сильно
выражен для Cu
2+
, Cr
2+
, Mn
3+
, Ni
2+
.
Часто отталкивание двух лигандов, расположенных вдоль
оси, приводит к тому, что они "теряются" для атома металла,
и комплекс приобретает конфигурацию плоского квадрата
(Cu
2+
).
Для образования тетраэдрической конфигурации
необходимо, чтобы лиганд был легко поляризуемым, а металл
должен иметь конфигурацию, симметричную по отношению к
тетраэдрическому полю лигандов. Предполагается, что в
тетраэдрическом комплексе лиганды (атомы Х) занимают
положения, при котором к ним не направлена ни одна из d -
орбиталей, а d
- орбитали ближе к ним, и поэтому они
48
дестабилизированы. Энергетически уровни в тетраэдрическом
поле лигандов обратны уровням, образующимся в
октаэдрическом поле лигандов, но расщепление (величина )
у них меньше.
d
d тетраэдрическое поле лигандов
свободный ион
металла
d
тетраэдрический комплекс
Тетраэдрические комплексы обычно менее устойчивы, чем
октаэдрические (особенно, когда последние спин-спаренные),
и встречаются они реже, чем октаэдрические.
Под влиянием эффекта Яна -Теллера несимметричные
конфигурации (например, d
8
для Ni
2+
) могут приводить к
комплексу неправильного тетраэдра, для которого ниже
приведены энергетические уровни.
d
xz
d
yz
d
xy
d
свободный ион
d
искаженный тетраэдр 
                            47                                                             48
искаженной октаэдрической (бипирамидальной) структуры с       дестабилизированы. Энергетически уровни в тетраэдрическом
двумя длинными и четырьмя короткими связями А-Х.              поле лигандов обратны уровням, образующимся в
                                                              октаэдрическом поле лигандов, но расщепление (величина )
                                   dx2-y2                     у них меньше.
                                                                                                                 d
                                    dz2

                                    dxy                                             d   тетраэдрическое поле лигандов
                                                              свободный ион
                   d                                          металла
свободный ион                                                                                                  d
                                                                                                тетраэдрический комплекс
                                       dxzdyz                    Тетраэдрические комплексы обычно менее устойчивы, чем
                           искаженный октаэдр                 октаэдрические (особенно, когда последние спин-спаренные),
                    (тетрагональная бипирамида)               и встречаются они реже, чем октаэдрические.
   Это называют эффектом Яна-Теллера, который сильно             Под влиянием эффекта Яна -Теллера несимметричные
выражен для Cu2+, Cr2+, Mn3+, Ni2+.                           конфигурации (например, d8 для Ni2+) могут приводить к
   Часто отталкивание двух лигандов, расположенных вдоль      комплексу неправильного тетраэдра, для которого ниже
оси, приводит к тому, что они "теряются" для атома металла,   приведены энергетические уровни.
и комплекс приобретает конфигурацию плоского квадрата                                                  dxzdyz
(Cu2+).
   Для    образования     тетраэдрической     конфигурации                                            dxy
необходимо, чтобы лиганд был легко поляризуемым, а металл
должен иметь конфигурацию, симметричную по отношению к                          d
тетраэдрическому полю лигандов. Предполагается, что в         свободный ион
тетраэдрическом комплексе лиганды (атомы Х) занимают
                                                                                                          d
положения, при котором к ним не направлена ни одна из d -                                             искаженный тетраэдр
орбиталей, а d - орбитали ближе к ним, и поэтому они

Страницы