Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева. Основные кристаллические структуры соединений. Кузьмичева Г.М. - 29 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

57
необходимо получить 12 электронов (=6 электронных пар). В
СТ FeS
2
можно выделить одну внутрирадикальную пару
электронов (=2 электрона) с образованием связи S=S между
атомами в гантелях (S
2
)
2-
и шесть внерадикальных пар
электронов (=12 электронов), причем акцептированию на d-
орбиталь переходных металлов подлежат только
внерадикальные электронные пары. В Табл. 5 представлено
образование устойчивых электронных оболочек по правилу
"18" для соединений типа FeS
2
ТАБЛИЦА 5. Условие образования соединений СТ FeS
2
Характеристика
Mn
2+
Fe
2+
Co
2+
Ni
2+
Число d-электронов
5
6
7
8
Общее число
электронов (с учетом
12-ти от атомов серы)
17
18
19
20
d
S-S
2.30
2.10
~2.08
не стабилен
В Табл. 6 представлено образование устойчивых
электронных оболочек по правилу "18" для соединений типа
CdI
2
, так как для формирования СТ FeS
2
имеющегося
количества электронов явно недостаточно.
58
ТАБЛИЦА 6. Условие образования соединений CdI
2
Характеристика
Ti
2+
V
2+
Cr
2+
Число d-электронов
2
3
4
Общее число электронов (с
учетом 12-ти от атомов
серы)
14
15
16
Общее число электронов (с
учетом 16-ти от атомов
серы)
18
19
20
Структурный тип
CdI
2
CdI
2
сложные
структуры
Среди бинарных соединений состава АХ
3
системы Т-В2
типичными примерами могут служить СТ ReO
3
и СoAs
3
.
Структуру типа ReO
3
(пр. гр. Pm3m, z=1; КЧ Re=6, КП Re -
октаэдр; КЧO=2, КП O-гантель) можно описать как
примитивную кубическую решетку, узлы которой заняты
атомами Re, а в центре каждого ребра размещены атомы
кислорода. Однако, есть и другой способ описания данной
структуры с точки зрения шаровых упаковок.
Ячейку гранецентрированной кубической решетки - ГЦК
(как и соответствующую ей правильную систему точек)
можно рассматривать в трех аспектах:
а. исходный атом помещен в начало координат и имеет
координаты 0 0 0;
б. координаты исходного атома 1/2 0 0, т. е. атомы
расположены в центре каждого ребра;
                              57                                                      58
необходимо получить 12 электронов (=6 электронных пар). В    ТАБЛИЦА 6. Условие образования соединений CdI2
СТ FeS2 можно выделить одну внутрирадикальную пару
электронов (=2 электрона) с образованием связи S=S между         Характеристика          Ti2+     V2+         Cr2+
атомами в гантелях (S2)2- и шесть внерадикальных пар           Число d-электронов          2        3           4
электронов (=12 электронов), причем акцептированию на d-     Общее число электронов (с    14       15          16
орбиталь     переходных    металлов    подлежат    только     учетом 12-ти от атомов
внерадикальные электронные пары. В Табл. 5 представлено               серы)
образование устойчивых электронных оболочек по правилу       Общее число электронов (с    18       19          20
"18" для соединений типа FeS2                                 учетом 16-ти от атомов
                                                                      серы)
ТАБЛИЦА 5. Условие образования соединений СТ FeS2                Структурный тип         CdI2     CdI2    сложные
                                                                                                          структуры
  Характеристика        Mn2+    Fe2+   Co2+       Ni2+
 Число d-электронов       5       6      7          8           Среди бинарных соединений состава АХ3 системы Т-В2
    Общее число          17      18     19         20        типичными примерами могут служить СТ ReO3 и СoAs3.
электронов (с учетом                                         Структуру типа ReO3 (пр. гр. Pm3m, z=1; КЧ Re=6, КП Re -
12-ти от атомов серы)                                        октаэдр;    КЧO=2,    КП O-гантель) можно описать как
       dS-S,А           2.30    2.10   ~2.08   не стабилен   примитивную кубическую решетку, узлы которой заняты
                                                             атомами Re, а в центре каждого ребра размещены атомы
   В Табл. 6 представлено образование устойчивых             кислорода. Однако, есть и другой способ описания данной
электронных оболочек по правилу "18" для соединений типа     структуры с точки зрения шаровых упаковок.
CdI2, так как для формирования СТ FeS2 имеющегося               Ячейку гранецентрированной кубической решетки - ГЦК
количества электронов явно недостаточно.                     (как и соответствующую ей правильную систему точек)
                                                             можно рассматривать в трех аспектах:
                                                                а. исходный атом помещен в начало координат и имеет
                                                             координаты 0 0 0;
                                                                б. координаты исходного атома 1/2 0 0, т. е. атомы
                                                             расположены в центре каждого ребра;