Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева. Основные кристаллические структуры соединений. Кузьмичева Г.М. - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

63
1. Радиус катионов обычно меньше радиусов анионов и
радиусов нейтральных атомов, а радиусы анионов, как
правило, больше радиусов нейтральных атомов.
2. Радиус иона зависит от координационного числа: чем
больше координационное число, тем больше радиус иона
(Табл. 7).
ТАБЛИЦА 7. Поправка на координационное число (КЧ) для
ионов
КЧ
Длина связи, %
4
93
6
100
8
103
Для анионов подобная зависимость существует, но она
гораздо слабее. Например, при увеличении координационного
числа на единицу радиус кислорода увеличивается на 0.02А.
3. Формальный заряд оказывает сильное влияние на
радиус иона: с увеличением формального заряда радиус
катиона уменьшается, а радиус аниона увеличивается.
4. Радиус иона уменьшается с увеличением степени
ковалентности.
64
5. Размер катионов увеличивается в подгруппе при
движении сверху вниз и уменьшается от начала к концу
каждого периода.
6. Наблюдается плавное уменьшение радиусов
редкоземельных элементов (R-элементов), называемое
лантаноидным сжатием: радиусы "тяжелых" (иттриевая
группа) лантаноидов почти на 0.2А меньше, чем радиусы
"легких" (цериевая группа).
7. Размер переходного катиона в сильном
кристаллическом поле (низкоспиновая конфигурация)
значительно меньше по сравнению с его размером в слабом
поле (высокоспиновая конфигурация). Критерием перехода от
слабых к сильных полям служат магнитные свойства и
межатомные расстояния. Так, FeS ферромагнитен, что
указывает на высокоспиновое состояние Fe (d
Fe-S
=2.45A), а
FeS
2
диамагнитен, что свидетельствует о низкоспиновом
состоянии Fe (d
Fe-S
=2.26A).
8. У элементов, находящихся на диагонали
Периодической системы (диагональные ряды Ферсмана),
близкие радиусы (например, Na, Ca, Y).
В настоящее время система ионных радиусов Шеннона-
Превитта является наиболее употребительной, так как она
учитывает зависимость ионных радиусов от формального
заряда, координационного числа и спинового состояния. 
                             63                                                         64
     1. Радиус катионов обычно меньше радиусов анионов и         5. Размер катионов увеличивается в подгруппе при
радиусов нейтральных атомов, а радиусы анионов, как          движении сверху вниз и уменьшается от начала к концу
правило, больше радиусов нейтральных атомов.                 каждого периода.

     2. Радиус иона зависит от координационного числа: чем        6. Наблюдается плавное уменьшение радиусов
больше координационное число, тем больше радиус иона         редкоземельных элементов (R-элементов), называемое
(Табл. 7).                                                   лантаноидным сжатием: радиусы "тяжелых" (иттриевая
                                                             группа) лантаноидов почти на 0.2А меньше, чем радиусы
ТАБЛИЦА 7. Поправка на координационное число (КЧ) для        "легких" (цериевая группа).
ионов
                                                                  7.   Размер    переходного   катиона    в   сильном
               КЧ               Длина связи, %               кристаллическом поле (низкоспиновая конфигурация)
               4                93                           значительно меньше по сравнению с его размером в слабом
               6                100                          поле (высокоспиновая конфигурация). Критерием перехода от
               8                103                          слабых к сильных полям служат магнитные свойства и
                                                             межатомные расстояния. Так, FeS ферромагнитен, что
     Для анионов подобная зависимость существует, но она     указывает на высокоспиновое состояние Fe (dFe-S=2.45A), а
гораздо слабее. Например, при увеличении координационного    FeS2 диамагнитен, что свидетельствует о низкоспиновом
числа на единицу радиус кислорода увеличивается на 0.02А.    состоянии Fe (dFe-S=2.26A).

     3. Формальный заряд оказывает сильное влияние на             8. У элементов, находящихся на диагонали
радиус иона: с увеличением формального заряда радиус         Периодической системы (диагональные ряды Ферсмана),
катиона уменьшается, а радиус аниона увеличивается.          близкие радиусы (например, Na, Ca, Y).

     4. Радиус иона уменьшается с увеличением степени             В настоящее время система ионных радиусов Шеннона-
ковалентности.                                               Превитта является наиболее употребительной, так как она
                                                             учитывает зависимость ионных радиусов от формального
                                                             заряда, координационного числа и спинового состояния.

Страницы