Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева. Основные кристаллические структуры соединений. Кузьмичева Г.М. - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

69
как радиус его больше). Именно это является причиной
проявления морфотропии в ряду CaO (CТ NaCl)- ZnO (СТ
ZnS)- SrO (СТ NaCl)-CdO (CТ NaCl). Морфотропия - явление
резкого изменения кристаллической структуры в
закономерном ряду химических соединений при сохранении
количественного соотношения структурных единиц.
В Табл. 9 представлено влияние геометрического фактора
(величина r/R) и фактора поляризации (величина ) на
кристаллическую структуру соединений.
Контрполяризация - стабилизация атомных группировок
внешним слабым воздействием атома с большой
поляризуемостью.
Деполяризация - воздействие сильнодействующего
катиона на атомную группировку.
Следствием контрполяризации и деполяризации,
например, является нестабильность в водном растворе
угольной кислоты за счет сильного действия поляризатора
протона. Конгруэнтное плавление является признаком
стабильности: с анионом [GaCl
4
]
1-
катионы K
1+
, Rb
1+
, Cs
1+
,
Sn
2+
, Hg
2+
(контрполяризаторы) образуют соединения,
плавящиеся конгруэнтно, с катионами-деполяризаторами
Mg
2+
, Cd
2+
- инконгруэнтно-плавящиеся соединения, а с
катионами Al
3+
, Zn
2+
, Si
4+
, Ti
4+
образуют эвтектики.
70
ТАБЛИЦА 9. Закономерное изменение структурных типов
соединений
1.0
(r/R)
CТ
(КЧA:КЧX)
CТ
(КЧA:КЧX)
CТ
( КЧA:КЧX)
CaF
2
(8:4)
CdI
2
(6:3)
SnI
4
(4:1)
(молекулярные
структуры)
0.8
TiO
2
(6:3)
CdI
2
(6:3)
молекулярные
структуры
0.6
SiO
2
(4:2)
SiO
2
(4:2)
молекулярные
структуры
0.4
CO
2
(2:1)
(молекулярные
структуры)
0.2
Основные кристаллические структуры соединений в
системе M-В2
Соединения АХ в системе M-B2 кристаллизуются в
структурах типа NaCl (LiX c X=H, D, F, Cl, Br, I; RbX c X=H,
F, Cl, Br, I; MgX c X=O, S, Se; BaX c X=O, S, Se, Te) (Рис. 25),
CsCl (CsX c X=Cl, Br, I; TlX c X=Cl, Br, I) (Рис. 26), CaF
2
(Li
2
X 
                              69                                                       70
как радиус его больше). Именно это является причиной          ТАБЛИЦА 9. Закономерное изменение структурных типов
проявления морфотропии в ряду CaO (CТ NaCl)- ZnO (СТ          соединений
ZnS)- SrO (СТ NaCl)-CdO (CТ NaCl). Морфотропия - явление
резкого    изменения     кристаллической     структуры    в     1.0          CТ                CТ                 CТ
закономерном ряду химических соединений при сохранении         (r/R)     (КЧA:КЧX)         (КЧA:КЧX)         ( КЧA:КЧX)
количественного соотношения структурных единиц.                           CaF2 (8:4)        CdI2 (6:3)         SnI4 (4:1)
   В Табл. 9 представлено влияние геометрического фактора                                                   (молекулярные
(величина r/R) и фактора поляризации (величина ) на                                                           структуры)
кристаллическую структуру соединений.                           0.8
   Контрполяризация - стабилизация атомных группировок                    TiO2 (6:3)        CdI2 (6:3)      молекулярные
внешним слабым воздействием атома с большой                                                                  структуры
поляризуемостью.                                                0.6
   Деполяризация - воздействие сильнодействующего                         SiO2 (4:2)        SiO2 (4:2)      молекулярные
катиона на атомную группировку.                                                                              структуры
   Следствием     контрполяризации     и     деполяризации,     0.4
например, является нестабильность в водном растворе                        CO2 (2:1)
угольной кислоты за счет сильного действия поляризатора                 (молекулярные
протона. Конгруэнтное плавление является признаком                        структуры)
стабильности: с анионом [GaCl4]1- катионы K1+, Rb1+, Cs1+,      0.2
Sn2+, Hg2+ (контрполяризаторы) образуют соединения,
плавящиеся конгруэнтно, с катионами-деполяризаторами
Mg2+, Cd2+ - инконгруэнтно-плавящиеся соединения, а с
катионами Al3+, Zn2+, Si4+, Ti4+ образуют эвтектики.               Основные кристаллические структуры соединений в
                                                                                  системе M-В2

                                                                 Соединения АХ в системе M-B2 кристаллизуются в
                                                              структурах типа NaCl (LiX c X=H, D, F, Cl, Br, I; RbX c X=H,
                                                              F, Cl, Br, I; MgX c X=O, S, Se; BaX c X=O, S, Se, Te) (Рис. 25),
                                                              CsCl (CsX c X=Cl, Br, I; TlX c X=Cl, Br, I) (Рис. 26), CaF2
                                                              (Li2X

Страницы