Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть I. Кузьмичева Г.М. - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

-79-
перераспределение катионов по позициям исключено, так как
кристаллографические данные кристаллов составов
(Ln,Ln')(Ln',Sc)
3
(BO
3
)
4
не участвовали в построении
представленных зависимостей.
Интересно отметить, что r
VI
имеет ион Pr
3+
, а именно в
зависимости от состава расплава соединение PrSc
3
(BO
3
)
4
может
иметь нецентросимметричную моноклинную или
гексагональ еще
один «перелом» при r
VI
(r
VI*
)~0.96Å для соединения с составом
расплава SmSc
3
(BO
3
)
4
. Не , что это связано с
и к у
типа ами
эле
гекс
или 2a
, 2c ), либо симметрией (пр. гр. P321 или A2).
изменении
вида коордиационного полиэдра но при сохранении общего
2 2 8
полу
(Ln
.90 0.10(2) 2
O
7.35(7)
.
7) п м яч Ln=
связано с изменением
(Al,Cu)O
4
. В случае фаз
занимают 2 кристаллографические
0 и 0 ½ 0, а в структуре
Специфический
=1.01Å
ную симметрию. На . 26 можно выделить рис
исключено
зменением вида сверхструктуры по отношению структ ре
хантита, которая может отличаться либо параметр
ментарной ячейки (пр. гр. P321, параметры ячейки a
гекс
, c
гекс гекс
Таким образом, пользуясь найденными зависимостями,
представленными на рис. 26, можно определить не только a
priori симметрию полученного твердого раствора, но и, зная
параметры гекагональной подъячейки, оценить его состав.
Своеобразный морфотропный ряд образуется при
,
строения соединения.
Из шихты AlSrLn
Cu O
-δ
чены фазы состава
(Al
0.94
Cu
0.06(3)
)(Sr
0.78
Ln
0.22(4)
)
2 0
Sr )Cu
-80-
Резкое увеличение параметра ячейки с для фаз с Ln=Ho и Er
(рис. 2 о сравнению с параметро ейки для фаз с Pr-Y
Рис.27. Зависимость параметра ячейки с от ионного радиуса
Ln
строения координационного полиэдра
с Ln=Pr-Y атомы O в плоскости XY
позиции с координатами x ½
фаз с Ln=Ho,Er только одну – x ½ 0.
Er
Ho
Nd
Pr
1
11,19
11,20
11,21
11,22
11,23
11,24
тр ячейки
с,
А
3+
для фаз с составом шихты AlSr
2
LnCu
2
O
8-δ
морфотропный ряд образуется при
образовании производной структуры.
Y
Gd
Sm
1,16
11,17
11,18
0,98 1 1,02 1,04 1,06 1,08 1,1 1,12 1,14
ионный радиус Ln r
Ln
, A
параме
                                          -79-                                                                                                    -80-
перераспределение катионов по позициям исключено, так как                           Резкое увеличение параметра ячейки с для фаз с Ln=Ho и Er
кристаллографические              данные           кристаллов          составов   (рис. 27) по сравнению с параметром ячейки для фаз с Ln=Pr-Y
(Ln,Ln')(Ln',Sc)3(BO3)4         не        участвовали       в        построении   связано с изменением строения координационного полиэдра
представленных зависимостей.                                                      (Al,Cu)O4. В случае фаз с Ln=Pr-Y атомы O в плоскости XY
                                     VI                         3+
   Интересно отметить, что r =1.01Å имеет ион Pr , а именно в                     занимают 2 кристаллографические позиции с координатами x ½
зависимости от состава расплава соединение PrSc3(BO3)4 может                      0 и 0 ½ 0, а в структуре фаз с Ln=Ho,Er только одну – x ½ 0.
иметь         нецентросимметричную                   моноклинную           или
гексагональную симметрию. На рис. 26 можно выделить еще
                                                                                                                   11,24
один «перелом» при rVI (rVI*)~0.96Å для соединения с составом
                                                                                                                                     Ho                                                 Pr
                                                                                                                   11,23
расплава SmSc3(BO3)4. Не исключено, что это связано с
                                                                                                                   11,22       Er
изменением вида сверхструктуры по отношению к структуре




                                                                                            параметр ячейки с, А
типа хантита, которая может отличаться либо параметрами                                                            11,21                                                         Nd

элементарной ячейки (пр. гр. P321, параметры ячейки aгекс, cгекс                                                   11,20

или 2aгекс, 2cгекс), либо симметрией (пр. гр. P321 или A2).                                                        11,19

   Таким      образом,     пользуясь        найденными       зависимостями,
                                                                                                                   11,18
                                                                                                                                                       Gd
представленными на рис. 26, можно определить не только a                                                                                  Y                           Sm
                                                                                                                   11,17
priori симметрию полученного твердого раствора, но и, зная
                                                                                                                   11,16
параметры гекагональной подъячейки, оценить его состав.                                                                 0,98    1     1,02      1,04        1,06   1,08    1,1   1,12   1,14
                                                                                                                                             ионный радиус Ln rLn, A
   Своеобразный морфотропный ряд образуется при изменении
вида коордиационного полиэдра, но при сохранении общего                           Рис.27. Зависимость параметра ячейки с от ионного радиуса
                                                                                         Ln3+ для фаз с составом шихты AlSr2LnCu2O8-δ
строения соединения.
   Из     шихты       AlSrLn2Cu2O8-δ             получены    фазы       состава     Специфический                                   морфотропный                   ряд       образуется        при

(Al0.94Cu0.06(3))(Sr0.78Ln0.22(4))2(Ln0.90Sr0.10(2))Cu2O7.35(7).                  образовании производной структуры.

Страницы