Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть I. Кузьмичева Г.М. - 38 стр.

UptoLike

Составители: 

-75-
б.
б.
Рис. 25. Зависимость параметров подъячейки a
гекс
(а) и с
гекс
(б) соединений и твердых растворов со структурой хантита
(пр. гр. R32) от «средневзвешенного» радиуса r
*VI
Причем в данном случае радиус рассчитывался из состава
позиции расплава, а не кристалла. Данные зависимости имеют
две ветви, сходящиеся пр r
*VI
~0.838Å. Наблюдаемый
«перелом» обусловлен ем ионов Ln
3+
по
кристаллографическим позициям структуры хантита (из
тригонально
частичного ионами Ln (r
Ln
>>r
Sc
) намного
существеннее эффекта изменения симметрии. Из полученных
зависимостей следует, что при 0.820<r
*VI
<~0.838Å ионы Ln
3+
занимают только тригонально-призматические позиции, а при
~0.838<r
*VI
<~0.852Å и тригонально-призматические, и
октаэдрические позиции. Представленные зависимости не
исключают следующего распределения катионов по
кристаллографическим позициям cтруктуры в системах:
La(Er,Sc)
3
(BO
3
)
4
, (La,Yb)(Yb,Sc (BO
3
)
4
, (La,Er,Yb)Sc
3
(BO
3
)
4
и
(Ce,Lu)(Lu,Sc)
(BO ) .
подъя ного»
ра
.
е
н
На рис. 26 представлены параметра подъячейки
LnSc ого
и
перераспределени
-призматической в октаэдрическую), так как эффект
замещения ионов Sc
-76-
~
)
3
3 3 4
Пользуясь зависимостями рис. 25, можно по параметрам
чейки хантита твердого раствора и «средневзвешен
диуса r
*VI
, рассчитанного из состава расплава, оценить
возможный состав кристалла с распределением Ln по двум
разным позициям структуры
в случа образования морфотропного ряда соединений.
Морфотропией азывается резкое изменение
кристаллической структуры в закономерном ряду химических
соединений при сохранении количественного соотношения
структурных единиц.
зависимости
a
гекс
и с
гекс
для соединений LnSc
3
(BO
3
)
4
и твердых растворов
(Ln,Ln')Sc
3
(BO
3
)
4
со структурой хантита (пр. гр. R32) от радиуса
Ln (r
VI
Ln
) для соединений
3
(BO
3
)
4
или «средневзвешенн »
                                                                                                   -76-
                             -75-
                                                                   зависимостей следует, что при ~0.820>rSc) намного         Ln (rVILn) для соединений LnSc3(BO3)4 или «средневзвешенного»

существеннее эффекта изменения симметрии. Из полученных