Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть I. Кузьмичева Г.М. - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

-71-
• при изменении состава данной кристаллографической
позиции.
На рис. 22 представлена зависимость параметра
элементарной ячейки с от радиуса РЗЭ для фаз шихтового
состава (Pb
0.7
2+
Cu
0.3
)Sr
2
(Ln
0.5
Ca
0.5
)Cu
2
O
8-δ
.
Ри 22 Зависимость параметра чейки от радиуса Ln для
фаз шихтового состава (Pb
с. я
ожет быть объяснено
соотношением размеров ионов Ca и Ln - r
Pr
(1.13Å)>r
Ca
(1.12Å)>r
Nd
(1.11Å)>r
Sm
(1.08Å)>r
Eu
(1.07Å)>r
Gd
(1.05Å) - и их
количеств в синтезированных фазах. Содержание Ca в них
-72-
уменьшается при переходе от La до Lu, а не остается
постоянным, как это следует из состава шихты. Это согласуется
с теорией изоморфной смесимости: при r
Ln
>r
Ca
или r
Ln
~r
Ca
растворимость Ca в Ln больше (параметр ячейки c
увеличивается от Ln=Pr до Ln=Eu); при r
Ln
<r
Ca
растворимость Ln
в Сa больше (параметр с уменьшается от Ln=Eu до Ln=Lu).
• разупорядочение кристаллографической позиции
При сравнении составов Pb
5
(PO
4
)Cl, Pb
5
(PO
4
)OH и Pb
4.71
[
]
0.29
(PO
4
)
3
(OH)
0.42
[]
0.58
([ ]-вакансия) (рис. 23) и радиусов анионов
Cl (r
Cl
=1.81Å) и (OH) (r
OH
~1.5Å) можно ожидать уменьшение
параметров ячейки в этом ряду. (вакансии, как правило,
ум
0.7
2+
Cu
0.3
)Sr
2
(Ln
0.5
Ca
0.5
)Cu
2
O
8-δ
.
Наличие максимума на зависимости м
еньшают параметры элементарной ячейки).
Рис. 23. Структурные фрагменты в Pb-апатитах (по
Белоконевой Е.Л.) 
                                  -71-                                                                 -72-
  • при изменении состава данной кристаллографической               уменьшается при переходе от La до Lu, а не остается
позиции.                                                            постоянным, как это следует из состава шихты. Это согласуется
  На       рис.   22    представлена      зависимость   параметра   с теорией изоморфной смесимости: при rLn>rCa или rLn~rCa
элементарной ячейки с от радиуса РЗЭ для фаз шихтового              растворимость     Ca    в     Ln   больше       (параметр   ячейки   c
состава (Pb0.72+Cu0.3)Sr2(Ln0.5Ca0.5)Cu2O8-δ.                       увеличивается от Ln=Pr до Ln=Eu); при rLnrCa
(1.12Å)>rNd (1.11Å)>rSm (1.08Å)>rEu (1.07Å)>rGd (1.05Å) - и их
                                                                         Рис. 23. Структурные фрагменты в Pb-апатитах (по
количеств в синтезированных фазах. Содержание Ca в них                                          Белоконевой Е.Л.)

Страницы