Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть I. Кузьмичева Г.М. - 35 стр.

UptoLike

Составители: 

9-
. и ,
о знан раметров арной
ячейки
а ение руктурны
И к - ряд хим единений,
в структурном , т.е. эти
соед один прост ппу, в
кото м няты о те же правильн системы точек
с од ы бли координат м случае
тров и от радиуса понента или
« » ра компонент иметь в
общем ае монотонный рис. 20).
-6
порошковой3.3.1 Задач дифрактометрии
снованные на ии па элемент
. Изуч изост х рядов
зостру турные соединения ических со
кристаллизующихся одном типе
инения имеют аковую ранственную гру
рой ато ами за дни и ые
инаков ми или зкими ами. В это
зависимость параме ячейк ком
средневзвешенного диуса ов должна
случ вид (
Рис.20.Зависимость параметра ячейки с от ионного
радиуса Ln (r
Ln
VIII
) для фаз шихтового состава
Pb
2+
Sr
2
LnCu
2
O
8-δ
(Ln находится в восьмикоординированной
позицииКЧ=8).
-70-
«Изломы» на подобного рода зависимостях должны
наблюдаться:
при изменении межэлектронных взаимодействий.
Межэлектронные взаимодействия при начале спаривания 4f –
электронов приводят к появлению лантаноидного излома, т.е. к
отклонениям зависимости от «канонической» формы. На рис.
21 представлены зависимости параметра ячейки с от радиуса Ln
для фаз с
составом шихты (Pb
0.7
2+
Cu
0.3
)Sr
2
LnCu
2
O
8-δ
(1) и
(Pb
0.7
4+
Cu
0.3
)Sr
2
LnCu
2
O
8-δ
(2), на которых ясно виден
«гадолиниевый» излом.
Рис. 21. Зависимость параметра элементарной ячейки с от
ионного радиуса Ln для фаз шихтовых составов
(Pb
0.7
2+
Cu
0 3.
)Sr
2
LnCu
2
O
8-δ
(1) и (Pb
0.7
4+
Cu
0.3
)Sr
2
LnCu
2
O
8-δ
(2)
                           -69-                                                                    -70-
     3.3.1. Задачи порошковой дифрактометрии,
                                                                  «Изломы»     на   подобного        рода   зависимостях     должны
  основанные на знании параметров элементарной
                         ячейки                                наблюдаться:
           а. Изучение изоструктурных рядов
                                                                 • при изменении межэлектронных взаимодействий.
  Изоструктурные соединения - ряд химических соединений,
                                                                 Межэлектронные взаимодействия при начале спаривания 4f –
кристаллизующихся в одном структурном типе, т.е. эти
                                                               электронов приводят к появлению лантаноидного излома, т.е. к
соединения имеют одинаковую пространственную группу, в
                                                               отклонениям зависимости от «канонической» формы. На рис.
которой атомами заняты одни и те же правильные системы точек
                                                               21 представлены зависимости параметра ячейки с от радиуса Ln
с одинаковыми или близкими координатами. В этом случае
                                                               для фаз с составом шихты (Pb0.72+Cu0.3)Sr2LnCu2O8-δ (1) и
зависимость параметров ячейки от радиуса компонента или
                                                               (Pb0.74+Cu0.3)Sr2LnCu2O8-δ   (2),      на    которых   ясно    виден
«средневзвешенного» радиуса компонентов должна иметь в
                                                               «гадолиниевый» излом.
общем случае монотонный вид (рис. 20).




     Рис.20.Зависимость параметра ячейки с от ионного
      радиуса Ln (rLnVIII) для фаз шихтового состава            Рис. 21. Зависимость параметра элементарной ячейки с от
  2+
Pb Sr2LnCu2O8-δ (Ln находится в восьмикоординированной                ионного радиуса Ln для фаз шихтовых составов
                     позиции –КЧ=8).                            (Pb0.72+Cu0.3)Sr2LnCu2O8-δ (1) и (Pb0.74+Cu0.3)Sr2LnCu2O8-δ (2)