Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть I. Кузьмичева Г.М. - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

ся, а
за
OH)
0.42
[]
0.58
п
(PO
• при изменении формального заряда катиона.
На зависимости параметра ячейки фаз LnS от радиуса
редкоземельного элемента Ln
3+
(рис. 24) наблюдается резкое
увеличение параметра для фаз SmS, EuS и YbS.
0
5,5
5,7
5,8
5,9
6,0
6,1
-73-
Как видно из рис. 23, параметр с сначала уменьшает
тем увеличивается. В апатите Pb
4.71
[ ]
0.29
(PO
4
)
3
(
позиции свинца дефектны, при этом также дефектная позиция
гидроксильной гру пы расщеплена в большей степени, чем в
Pb
5 4
)OH (рис. 23). Именно с этим структурным фактом
связано увеличение параметров элементарной ячейки фазы
Pb
4.71
[ ]
0.29
(PO
4
)
3
(OH)
0.42
[]
0.58
5,6
0,84 0,86 0,88 0,90 ,92 0,94 0,96 0,98 1,00 1,02 1,04
5,3
5,4
Y
Yb
Eu
Sm
La
a, A
катиона
2+
u, Sm, Yb), так как r
Ln
2+
>r
Ln
3+
.
ографическим
по
хантита (пр. гр.
R32) от «средневзвешенного» радиуса (r
*VI
): r
*VI
= (r
VI
Ln
+ 3r
VI
Sc
)/4
для LnSc
3
(BO
3
)
4
, r
*VI
= [xr
VI
Ln
+(1-x)r
VI
Ln’
+3r
VI
Sc
]/4 для (Ln
x
Ln'
1-
x
)Sc
3
(BO
3
)
4
, r
*VI
= {r
VI
Ln
+3[xr
VI
Ln’
+(1-x)r
VI
Sc
]}/4 для Ln(Ln'
x
Sc
1-
x
)
3
(BO
3
)
4
, r
*VI
= {xr
VI
Ln
+(1-x)r
VI
Ln’
+3[yr
VI
Ln’
+(1-y)r
VI
Sc
]}/4 для
(Ln
x
Ln'
1-x
)(Ln'
y
Sc
1-y
)
3
(BO
3
)
4
.
Gd
Lu
r
Ln
VI
, A
Рис. 24. Зависимость параметра элементарной ячейки а от
ионного радиуса Ln для LnS структурного типа NaCl
-74-
Такие «всплески» обусловлены присутствием в составе фаз
LnS Ln
2+
(Ln =E
• при перераспределени катионов по кристалл
зициям структуры.
На рис. 25 дана зависимость параметров подъячейки
соединений и твердых растворов со структурой 
                                                        -73-                                                                              -74-
   Как видно из рис. 23, параметр с сначала уменьшается, а                                               Такие «всплески» обусловлены присутствием в составе фаз
затем увеличивается. В апатите Pb4.71[ ]0.29(PO4)3(OH)0.42[]0.58                                      LnS катиона Ln2+ (Ln2+=Eu, Sm, Yb), так как rLn2+>rLn3+.
позиции свинца дефектны, при этом также дефектная позиция                                                • при перераспределени катионов по кристаллографическим
гидроксильной группы расщеплена в большей степени, чем в                                              позициям структуры.
Pb5(PO4)OH (рис. 23). Именно с этим структурным фактом                                                   На рис. 25 дана зависимость параметров подъячейки
связано увеличение параметров элементарной ячейки фазы                                                соединений и твердых растворов со структурой хантита (пр. гр.
Pb4.71[ ]0.29(PO4)3(OH)0.42[]0.58                                                                     R32) от «средневзвешенного» радиуса (r*VI): r*VI= (rVILn + 3rVISc)/4
   • при изменении формального заряда катиона.                                                        для LnSc3(BO3)4, r*VI= [xrVILn +(1-x)rVILn’+3rVISc]/4 для (LnxLn'1-
   На зависимости параметра ячейки фаз LnS от радиуса                                                 x)Sc3(BO3)4,   r*VI= {rVILn +3[xrVILn’+(1-x)rVISc]}/4 для Ln(Ln'xSc1-
редкоземельного элемента Ln3+ (рис. 24) наблюдается резкое                                            x)3(BO3)4,     r*VI= {xrVILn +(1-x)rVILn’+3[yrVILn’+(1-y)rVISc]}/4   для
увеличение параметра для фаз SmS, EuS и YbS.                                                          (LnxLn'1-x)(Ln'ySc1-y)3(BO3)4.

            a, A
           6,1


           6,0                                   Eu       Sm

           5,9
                                                                                     La
           5,8


           5,7         Yb

           5,6


           5,5
                                                    Gd
                                      Y
           5,4
                 Lu
           5,3                                                                                VI
              0,84   0,86   0,88   0,90   0,92   0,94    0,96   0,98   1,00   1,02   1,04
                                                                                            rLn , A



 Рис. 24. Зависимость параметра элементарной ячейки а от
   ионного радиуса Ln для LnS структурного типа NaCl

Страницы