Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

40
Однако эксперимент дает обратную картину: величина Т
с
для
фазы PdD
х
выше, чем для фазы PdH
х
при одинаковом значении х
(11 и 9К соответственно). Аналогичные результаты получены для
гидридов и дейтеридов титана: под давлением 6ГПа величина Т
с
не
зависит от х и составляет 4,3 ± 0,1 для TiH
х
и 5,0 ± 0,1 для TiD
х
.
Вероятно, это может свидетельствовать о влиянии размеров
атомов (геометрический фактор) на величину Т
с
, так как r
D
>r
H
(r
D
, r
H
- атомные радиусы дейтерия и водорода соответственно).
В области гомогенности сверхпроводящих фаз СT Pu
2
C
3
наблюдается зависимость величины Т
c
от состава. Максимальная
критическая температура (Т
с
=6,0-11К) найдена у
нестехиометрических фаз в области составов Ln
2
C
2.76
[ ]
0.24
-
Ln
2
C
2.96
[ ]
0.4
. Значительное повышение Т
с
получено у тройных
карбидов иттрия с гафнием (Т
с
=14.5К), титаном (Т
с
=12,8К),
ниобием (Т
с
=14К), молибденом (Т
с
=15К), скандием (Т
с
=14,7К), а
Т
сmax
=17 K обнаружена для фазы с составом по шихте
(Y
0.7
Th
0.3
)
2
C
3.1.
Увеличение величины Т
с
на 2-3 К установлено у
карбидов, синтезированных в условиях высоких давлений и
температур. Отметим, что твердые растворы состава (Y
1-
x
Th
x
)
2
C
3
, полученные с использованием высокого давления, имеют
кубическую структуру типа Pu
2
C
3
, а синтезированные при
нормальном давлении кристаллизуются в тетрагональной
сингонии. В последнем случае они не обладают сверхпроводящими
свойствами. Здесь просматривается влияние симметрии на
сверхпроводящие свойства фаз.
Для двойных и тройных карбидов редкоземельных элементов
значение e/a находится в интервале 3.55-3.65 эл/атом, что
соответствует интервалу, найденному для фаз CT Cu
3
Au. Кроме
того фазы CT Pu
2
C
3
подчиняются и правилу формальной
валентности, если их состав представить в виде Ln
1.5+
4
(С
2
)
2-
3
,
cвидетельствующем о наличии металлической составляющей связи
между атомами металла и, вероятно, о некоторой доли ионной
составляющей связи между атомами металла и группой С
2
2-
.
Отсюда следует, что фазы CT Pu
2
C
3
занимают промежуточное
положение между металлическими фазами и фазами, для
которых соблюдаются соотношения формальной валентности.
Однако эксперимент дает обратную картину: величина Тс для
фазы PdDх выше, чем для фазы PdHх при одинаковом значении х
(11 и 9К соответственно). Аналогичные результаты получены для
гидридов и дейтеридов титана: под давлением 6ГПа величина Тс не
зависит от х и составляет 4,3 ± 0,1 для TiHх и 5,0 ± 0,1 для TiDх.
Вероятно, это может свидетельствовать о влиянии размеров
атомов (геометрический фактор) на величину Тс, так как rD>rH
(rD, rH - атомные радиусы дейтерия и водорода соответственно).
     В области гомогенности сверхпроводящих фаз СT Pu2C3
наблюдается зависимость величины Тc от состава. Максимальная
критическая      температура    (Тс=6,0-11К)     найдена         у
нестехиометрических фаз в области составов Ln2C2.76[ ]0.24-
Ln2C2.96[ ]0.4. Значительное повышение Тс получено у тройных
карбидов иттрия с гафнием (Тс=14.5К), титаном (Тс=12,8К),
ниобием (Тс=14К), молибденом (Тс=15К), скандием (Тс=14,7К), а
Тсmax=17 K обнаружена для фазы с составом по шихте
(Y0.7Th0.3)2C3.1. Увеличение величины Тс на 2-3 К установлено у
карбидов, синтезированных в условиях высоких давлений и
температур. Отметим, что твердые растворы состава (Y1-
xThx)2C3, полученные с использованием высокого давления, имеют
кубическую структуру типа Pu2C3, а синтезированные при
нормальном давлении         кристаллизуются в тетрагональной
сингонии. В последнем случае они не обладают сверхпроводящими
свойствами. Здесь просматривается влияние симметрии на
сверхпроводящие свойства фаз.
     Для двойных и тройных карбидов редкоземельных элементов
значение e/a находится в интервале 3.55-3.65 эл/атом, что
соответствует интервалу, найденному для фаз CT Cu3Au. Кроме
того фазы CT Pu2C3 подчиняются и правилу формальной
валентности, если их состав представить в виде Ln1.5+4(С2)2-3,
cвидетельствующем о наличии металлической составляющей связи
между атомами металла и, вероятно, о некоторой доли ионной
составляющей связи между атомами металла и группой С22-.
Отсюда следует, что фазы CT Pu2C3 занимают промежуточное
положение между металлическими фазами и фазами, для
которых соблюдаются соотношения формальной валентности.
40

Страницы