Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 41 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

41
Сверхпроводящие фазы халькогенидов лантана состава
La
3-x
X
4
(X=S,Se,Te) (для La
3-x
S
4
при х ≤ 0,17 - Т
сmax
=8.2 K, для
La
3-x
Se
4
- Т
сmax
=7.6 K, для La
3-x
Te
4
- Т
сmax
=5.3 кристаллизуются в
CT Th
3
P
4
(пp.гр. I
4
3d), в котором анионы образуют цепи
взаимнопроникающих тетраэдров, параллельные координатным
осям, подобные цепям тетраэдров из атомов металла в СT Pu
2
C
3
(СT Th
3
P
4
можно рассматривать как анти - Pu
2
C
3
), а внутри
анионных тетраэдров находится позиция атома металла. Легко
проследить влияние радиуса халькогена на критическую
температуру фаз состава La
3-x
X
4
: увеличение радиуса халькогена
приводит к уменьшению величины Т
с
(r
S
< r
Se
< r
Te
).
Фазы состава La
3-x
S
4
существуют в интервале значений
0 ≤ х ≤ 0.33, причем с уменьшением концентрации вакансий
происходит увеличение Т
с
, т. е. сверхпроводящими свойствами
обладают составы, находящиеся вблизи перехода металл-
полупроводник. Для La
3-x
S
4
известен структурный фазовый
переход из кубической фазы в тетрагональную, при котором
значение Т
с
уменьшается скачком на 0.3 К, оставаясь постоянной
для тетрагональной фазы. Структуру типа анти-Th
3
P4 имеют также
сверхпроводящие пниктиды редкоземельных элементов с
Т
сmax
=0.6K для фазы La
3
As
4
, т. е. со значительно меньшими
критическими температурами.
Структура типа Ni
3
P, в котором кристаллизуется
сверхпроводящая фаза Mo
3
P (пp.гр.I4) с Т
с
=5.31К, состоит из
изолированных комплексов Ni
8
и Ni
4
P
4
, представляющих собой
взаимнопроникающие тетраэдры, аналогичные полиэдрам Pu
8
(C
2
)
в структуре Pu
2
C
3
и полиэдрам LaX
8
в структуре La
3
X
4.
Структуру NbO (пp.гр.Pm3m) можно рассматривать как
производную от СT NaCl, полученную путем упорядоченного
расположения 25% катионных и анионных вакансий. В этом типе
структуры, который имеют сверхпроводящие фазы NbO
(Т
с
=1.5К), TiO (Т
с
=0.53К), VO (Т
с
=0,1К), кластеры Nb
6,
,
соединенные вершинами, образуют систему связей Nb-Nb,
простирающуюся через весь кристалл.
     Сверхпроводящие фазы халькогенидов лантана состава
La3-xX4 (X=S,Se,Te) (для La3-xS4 при х ≤ 0,17 - Тсmax=8.2 K, для
La3-xSe4 - Тсmax=7.6 K, для La3-xTe4 - Тсmax=5.3 кристаллизуются в
CT Th3P4 (пp.гр. I 4 3d), в котором анионы образуют цепи
взаимнопроникающих тетраэдров, параллельные координатным
осям, подобные цепям тетраэдров из атомов металла в СT Pu2C3
(СT Th3P4 можно рассматривать как анти - Pu2C3), а внутри
анионных тетраэдров находится позиция атома металла. Легко
проследить влияние радиуса халькогена на критическую
температуру фаз состава La3-xX4: увеличение радиуса халькогена
приводит к уменьшению величины Тс (rS< rSe < rTe).
     Фазы состава La3-xS4 существуют в интервале значений
0 ≤ х ≤ 0.33, причем с уменьшением концентрации вакансий
происходит увеличение Тс, т. е. сверхпроводящими свойствами
обладают составы, находящиеся вблизи перехода металл-
полупроводник. Для La3-xS4 известен структурный фазовый
переход из кубической фазы в тетрагональную, при котором
значение Тс уменьшается скачком на 0.3 К, оставаясь постоянной
для тетрагональной фазы. Структуру типа анти-Th3P4 имеют также
сверхпроводящие пниктиды редкоземельных элементов с
Тсmax=0.6K для фазы La3As4, т. е. со значительно меньшими
критическими температурами.
     Структура    типа    Ni3P,    в    котором    кристаллизуется
сверхпроводящая фаза Mo3P (пp.гр.I4) с Тс=5.31К, состоит из
изолированных комплексов Ni8 и Ni4P4, представляющих собой
взаимнопроникающие тетраэдры, аналогичные полиэдрам Pu8(C2)
в структуре Pu2C3 и полиэдрам LaX8 в структуре La3X4.
     Структуру NbO (пp.гр.Pm3m) можно рассматривать как
производную от СT NaCl, полученную путем упорядоченного
расположения 25% катионных и анионных вакансий. В этом типе
структуры, который имеют сверхпроводящие фазы NbO
(Тс=1.5К), TiO (Тс=0.53К), VO (Тс=0,1К), кластеры Nb6,,
соединенные вершинами, образуют систему связей Nb-Nb,
простирающуюся через весь кристалл.


                                                               41

Страницы