Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

42
Тройные халькогениды модибдена (фазы Шевреля) имеют
общую формулу Ме
x
Мо
6
Х
8
(пp.гр. R3, Ме=А, Т, R, В1-элементы,
Х=S, Se, Te) и многие из них являются сверхпроводниками
(Т
сmax
=15.2 K для Pb
x
Mo
6
S
8
).
Кристаллическая структура фаз состава Мe
x
Мо
6
Х
8
аналогична
структуре двойных соединений Mo
6
S
8
, Mo
6
Se
8
. Ее можно описать
как последовательность блоков Mo
6
X
8
, представляющих собой
октаэдрическую группировку из шести атомов молибдена (Мо
6
),
образующих кластер, которые занимают центры граней
искаженного куба с вершинами из атомов халькогена (рис.21)
(похожие кластеры Nb
6
O
8
в структуре NbO).
Рис. 21. Структура фаз Шевреля
Свободные от кластеров блоки Х
8
в виде трех каналов
расположены вдоль трех осей ромбоэдрической ячейки. В центре
куба из восьми атомов халькогена, принадлежащим четырем
блокам Mo
6
X
8
, размещаются катионы металлов (Ме). Для этих
фаз характерно систематическое смещение катионов Ме
относительно центра куба - делокализация. Степень
делокализации (∆) увеличивается при уменьшении радиуса
металла - r
Me
, при этом увеличивается угол ромбоэдра α, т. е.
усиливается сжатие куба вдоль <111>. Ивон К. указывал на связь
    Тройные халькогениды модибдена (фазы Шевреля) имеют
общую формулу МеxМо6Х8 (пp.гр. R3, Ме=А, Т, R, В1-элементы,
Х=S, Se, Te) и многие из них являются сверхпроводниками
(Тсmax=15.2 K для PbxMo6S8).
    Кристаллическая структура фаз состава МexМо6Х8 аналогична
структуре двойных соединений Mo6S8, Mo6Se8. Ее можно описать
как последовательность блоков Mo6X8, представляющих собой
октаэдрическую группировку из шести атомов молибдена (Мо6),
образующих кластер, которые занимают центры граней
искаженного куба с вершинами из атомов халькогена (рис.21)
(похожие кластеры Nb6O8 в структуре NbO).




     Рис. 21. Структура фаз Шевреля
    Свободные от кластеров блоки Х8 в виде трех каналов
расположены вдоль трех осей ромбоэдрической ячейки. В центре
куба из восьми атомов халькогена, принадлежащим четырем
блокам Mo6X8, размещаются катионы металлов (Ме). Для этих
фаз характерно систематическое смещение катионов Ме
относительно      центра куба - делокализация. Степень
делокализации (∆) увеличивается при уменьшении радиуса
металла - rMe, при этом увеличивается угол ромбоэдра α, т. е.
усиливается сжатие куба вдоль <111>. Ивон К. указывал на связь
42

Страницы