Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 51 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

51
практически постоянным, при этом величина Т
с
падает от 4.2 до
1.8К, т. е. преобладающую роль играет электронная
концентрация. При N≥9 (при более резком увеличении расстояния
Х - Х) величина Т
с
увеличивается до 2.8К, то есть основное влияние
оказывает геометрический фактор. При 4≤N≤9 величина Т
с
не
меняется, вероятно, вследствие одновременного, но
противоположного влияния геометрического фактора и фактора
электронной концентрации. Предлагается следующий механизм
возникновения сверхпроводимости в интеркалированных слоистых
халькогенидах CT CdI
2
и MoS
2
: интеркалированные атомы или
молекулы являются донорами электронов, которые переносятся в
практически изолированных друг от друга слоях Х - Ме - Х.
Кроме слоистых дихалькогенидов, известны сверхпроводящие
дисульфиды со структурой типа FeS
2
(пp.гр. Pa3), в частности,
фаза RhSe
2
c Т
с
=6K. Эту структуру можно представить в виде
кубической плотнейшей упаковки гантелей S
2
, в октаэдрических
пустотах которой размещены атомы металла.
Известны сверхпроводящие фазы составов Li
x
NbO
2
(при
х=0,45 - Т
с
=5.5К, при х=0.5 -Т
с
=5.0К, а при х=1 фаза не обладает
сверхпроводящими свойствами) и Na
x
NbO
2
(Т
с
=4-5К). Структура
этих фаз сходна со структурой сверхпроводящих интеркалатов CT
MoS
2
, в которой катионы Li и Na занимают октаэдрические пустоты
между тригонально-призматическими слоями O - Nb - O, причем в
данном случае увеличение размера катиона, расположенного
между слоями, приводит к увеличению величины Т
с
. Вероятно,
разное влияние размеров интеркалированных частиц на величину
критической температуры связано с необходимостью или
достижения оптимального значения формального заряда катиона,
ответственного за сверхпроводимость (причем для конкретного
вида катиона это значение должно быть свое), или создания
определенной концентрации носителей заряда, что в ряде случаев
может быть одно и то же.
Основу строения сверхпроводящей интеркалированной фазы
состава Li
0.9
Mo
6
O
17
с Т
с
=1.7К при нормальных условиях и с
Т
с
=2,5К при давлении 2ГПа составляют октаэдры MoO
6
,
практически постоянным, при этом величина Тс падает от 4.2 до
1.8К,    т. е.   преобладающую       роль    играет    электронная
концентрация. При N≥9 (при более резком увеличении расстояния
Х - Х) величина Тс увеличивается до 2.8К, то есть основное влияние
оказывает геометрический фактор. При 4≤N≤9 величина Тс не
меняется,      вероятно,    вследствие     одновременного,      но
противоположного влияния геометрического фактора и фактора
электронной концентрации. Предлагается следующий механизм
возникновения сверхпроводимости в интеркалированных слоистых
халькогенидах CT CdI2 и MoS2: интеркалированные атомы или
молекулы являются донорами электронов, которые переносятся в
практически изолированных друг от друга слоях Х - Ме - Х.
     Кроме слоистых дихалькогенидов, известны сверхпроводящие
дисульфиды со структурой типа FeS2 (пp.гр. Pa3), в частности,
фаза RhSe2 c Тс=6K. Эту структуру можно представить в виде
кубической плотнейшей упаковки гантелей S2, в октаэдрических
пустотах которой размещены атомы металла.
     Известны сверхпроводящие фазы составов LixNbO2 (при
х=0,45 - Тс=5.5К, при х=0.5 -Тс=5.0К, а при х=1 фаза не обладает
сверхпроводящими свойствами) и NaxNbO2 (Тс=4-5К). Структура
этих фаз сходна со структурой сверхпроводящих интеркалатов CT
MoS2, в которой катионы Li и Na занимают октаэдрические пустоты
между тригонально-призматическими слоями O - Nb - O, причем в
данном случае увеличение размера катиона, расположенного
между слоями, приводит к увеличению величины Тс. Вероятно,
разное влияние размеров интеркалированных частиц на величину
критической температуры связано с необходимостью или
достижения оптимального значения формального заряда катиона,
ответственного за сверхпроводимость (причем для конкретного
вида катиона это значение должно быть свое), или создания
определенной концентрации носителей заряда, что в ряде случаев
может быть одно и то же.
     Основу строения сверхпроводящей интеркалированной фазы
состава Li0.9Mo6O17 с Тс=1.7К при нормальных условиях и с
Тс=2,5К при давлении 2ГПа составляют октаэдры MoO6,

                                                               51

Страницы