Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 52 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

52
соединенные вершинами и ребрами, между которыми
располагаются катионы лития.
В фазах состава АМО
3
с кубической структурой типа
перовскита (CT СaTiO
3
, пр. гр. Pm3m) можно выделить
прямолинейные цепи октаэдров МО
6
, объединенных вершинами
вдоль направления <100> (рис.28)
Рис. 28. Структура кубического перовскита
Критерием устойчивости фаз со структурой перовскита или
производными от нее является известное уравнение
Гольдшмидтах: r
A
+R = t√2(r
M
+R), t-фактор толерантности; r
A
, r
M
,
R-ионные радиусы катионов А, М и кислорода соответственно.
Если использовать ионные радиусы по системе Шеннона-Превитта,
то ≈0.84 ≤ t ≤ ≈1.07.
Несоответствие размеров катионов А и М размерам
занимаемых ими пустот или эффект Яна-Теллера вызывают
появление неэквивалентных связей А-О и М-О зa счет либо
смещения катионов из центров кубооктаэдров (АО
12
) и октаэдров
(MО
6
), либо искажения и поворота октаэдров МО
6
, что приводит к
понижению симметрии.
При образовании фаз со структурой перовскита (или с
перовскитоподобной структурой) кроме геометрического
фактора необходимо учитывать также электрохимический
фактор. По величине электроотрицательности по системе
соединенные вершинами и ребрами, между которыми
располагаются катионы лития.
    В фазах состава АМО3 с кубической структурой типа
перовскита (CT СaTiO3, пр. гр. Pm3m) можно выделить
прямолинейные цепи октаэдров МО6, объединенных вершинами
вдоль направления <100> (рис.28)




     Рис. 28. Структура кубического перовскита
     Критерием устойчивости фаз со структурой перовскита или
производными       от  нее   является   известное   уравнение
Гольдшмидтах: rA+R = t√2(rM+R), t-фактор толерантности; rA, rM,
R-ионные радиусы катионов А, М и кислорода соответственно.
Если использовать ионные радиусы по системе Шеннона-Превитта,
то ≈0.84 ≤ t ≤ ≈1.07.
    Несоответствие размеров катионов А и М размерам
занимаемых ими пустот или эффект Яна-Теллера вызывают
появление неэквивалентных связей А-О и М-О зa счет либо
смещения катионов из центров кубооктаэдров (АО12) и октаэдров
(MО6), либо искажения и поворота октаэдров МО6, что приводит к
понижению симметрии.
    При образовании фаз со структурой перовскита (или с
перовскитоподобной структурой) кроме геометрического
фактора необходимо учитывать также электрохимический
фактор. По величине электроотрицательности по системе

52

Страницы