Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

54
присутствие катиона Rb
1+
в фазе (Ba
0.9
Rb
0.1
)BiO
3
(Т
с
=15К)
стимулирует увеличение концентрации Bi
3+
по сравнению с его
содержанием в фазе (Ba
0.9
K
0.1
)BiO3
(Т
с
=22К) (r
Rb1+
>r
K1+
,
r
Bi3+
>r
Bi5+
).
Сверхпроводящие свойства обнаружены у бронз - фаз
состава А
x
МО3 (М=W, Mo, Re; A=щелочные или
щелочноземельные металлы), имеющих черную окраску,
металлический блеск, металлическую проводимость и
характеризующихся широкой областью гомогенности.
Структура вольфрамовых бронз образована октаэдрами
WO
6
, соединенных вершинами. Кубические типа перовскита,
тетрагональные или гексагональные структуры отличаются
способом соединения октаэдров. Особенностью строения
тетрагональных и гексагональных бронз является наличие каналов,
образованных кольцами из пяти или шести октаэдров MO
6
соответственно, параллельных осям 4 или 6 порядка и проходящих
только в одном направлении, в которых размещаются катионы А.
Основания октаэдров МO
6
образуют плоскости,
перпендикулярные осям 4 или 6 порядка. В структурах
тетрагональных и гексагональных бронз имеются цепочки атомов -
М-О-М-О-М-, лежащие в плоскостях (001) и (0001), причем в
структуре гексагональных бронз они прямолинейны, а в структуре
тетрагональных бронз - нет. Не исключено, что с этим связаны
различия между величинами Т
с
тетрагональных и гексагональных
бронз: величины Т
с
гексагональных бронз выше, чем
тетрагональных (например, фазa состава Na
x
WO
3
с
гексагональной структурой имеют Т
с
=1,3 -5,4К, а та же фаза, но с
тетрагональной структурой - Т
с
=0.8-3.1К).
Наибольшие значения Т
с
получены для гексагональных
вольфрамовых бронз: для K
x
WO
3
, Rb
x
WO
3
, Cs
x
WO
3
значение Т
с
составляет 5.7, 7.2 и 6.7 К соответственно. Сверхпроводящая
молибденовая бронза состава K
x
MoO
3
(Т
с
=4,2К) c тетрагональной
симметрией получена под давлением. Известна сверхпроводящая
рениевая бронза состава K
x
ReO
3
(Т
с
=4К) с гексагональной
симметрией. Тип структуры вольфрамовых бронз состава А
x
WO
3
зависит от ионного радиуса и содержания катиона А: при
присутствие катиона Rb1+ в фазе (Ba0.9Rb0.1)BiO3 (Тс=15К)
стимулирует увеличение концентрации Bi3+ по сравнению с его
содержанием в фазе (Ba0.9K0.1)BiO3 (Тс=22К) (rRb1+>rK1+,
rBi3+>rBi5+).
     Сверхпроводящие свойства обнаружены у бронз - фаз
состава     АxМО3     (М=W,    Mo,    Re;    A=щелочные      или
щелочноземельные металлы),         имеющих черную окраску,
металлический     блеск,   металлическую      проводимость     и
характеризующихся широкой областью гомогенности.
     Структура вольфрамовых бронз образована октаэдрами
WO6, соединенных вершинами. Кубические типа перовскита,
тетрагональные или гексагональные структуры отличаются
способом соединения октаэдров. Особенностью строения
тетрагональных и гексагональных бронз является наличие каналов,
образованных кольцами из пяти или шести октаэдров MO6
соответственно, параллельных осям 4 или 6 порядка и проходящих
только в одном направлении, в которых размещаются катионы А.
Основания      октаэдров      МO6      образуют      плоскости,
перпендикулярные осям 4 или 6 порядка. В структурах
тетрагональных и гексагональных бронз имеются цепочки атомов -
М-О-М-О-М-, лежащие в плоскостях (001) и (0001), причем в
структуре гексагональных бронз они прямолинейны, а в структуре
тетрагональных бронз - нет. Не исключено, что с этим связаны
различия между величинами Тс тетрагональных и гексагональных
бронз: величины Тс гексагональных бронз выше, чем
тетрагональных     (например,   фазa     состава   NaxWO3      с
гексагональной структурой имеют Тс=1,3 -5,4К, а та же фаза, но с
тетрагональной структурой - Тс=0.8-3.1К).
     Наибольшие значения Тс получены для гексагональных
вольфрамовых бронз: для KxWO3, RbxWO3, CsxWO3 значение Тс
составляет 5.7, 7.2 и 6.7 К соответственно. Сверхпроводящая
молибденовая бронза состава KxMoO3 (Тс=4,2К) c тетрагональной
симметрией получена под давлением. Известна сверхпроводящая
рениевая бронза состава KxReO3 (Тс=4К) с гексагональной
симметрией. Тип структуры вольфрамовых бронз состава АxWO3
зависит от ионного радиуса и содержания катиона А: при
54

Страницы