Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 44 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

44
Редкоземельные элементы Eu и Yb проявляют в этой системе
два формальных заряда 2 и 3. Если катион М может проявлять
несколько формальных зарядов, то в состав фаз системы Ln-M-X
входят катионы или с наименьшим значением ФЗ (Cu
1+
, Ag
1+
,
Tl
1+
, Pb
2+
, Mn
2+
, As
3+
, Sb
3+
, Bi
3+
), или они реализуют два
формальных заряда - ФЗ 2+ и 3+ (Fe, Cr). Катионы Tl
1+
, Pb
2+
,
As
3+
, Sb
3+
, Bi
3+
(p-элементы) имеют неподеленную пару
электронов, которая в данном классе соединений является
пассивной, т. е. не наблюдается искажений полиэдров,
обусловленных действием активной пары р - электронов.
1.4.Тройные соединения в системе Ln-X-Z
Ионы Vб группы периодической системы могут выступать как
в роли M - элементов в системе Ln-M-X (M=P
5+
, As
3+
, Sb
3+
,
Bi
3+
в системе Ln-M-S, M=As
3+
, Sb
3+
, Bi
3+
в системе Ln-M-Se и
M=Sb
3+
, Bi
3+
в системе Ln-M-Te), так и в роли Z – элементов в
системе Ln-X-Z. В последнем случае соединения или анти-
структурные Th
3
P
4
(фазы Ln
4
XZ
2
: Z=P, As при X=S,Se и
Z=As, Sb. Bi при X=Te), или они кристаллизуются в СТ PbFCl
либо производных от него (фазы LnXZ, где Z=P для X=S, Z=As
для X=Se и Z=Sb для X=Te). Ион азота из группы Vб в фазах
системы Ln-S-N имеет только отрицательный формальный заряд,
при этом катионы Ln в данных структурах чаще всего
шестикоординированы (КП - октаэдр). Один из параметров ячейки
кристаллических структур соединений в системе Sm-S-N имеет
значение ~4
°
A , что объединяет эти фазы с фазами второй группы
бинарных халькогенидов редкоземельных элементов.
Строение фаз системы Ln-X-Z (Z - анионы VIб подгруппы:
Z=O, S, Se, Te) можно описать в виде чередования жестких
тетраэдрических группировок [ZLn
4
] (Z=O,S), образующих слои
(LnZ)
n
n+
, и атомов X=S, Se, Te. Так построены, например,
структуры Ln
2
O
2
S, Ln
4
O
4
Se
3
, Ln
6
O
6
S
4
, Ln
2
O
2
Te, Ln
2
S
2
Te
(
рис. 26, 27).
    Редкоземельные элементы Eu и Yb проявляют в этой системе
два формальных заряда 2 и 3. Если катион М может проявлять
несколько формальных зарядов, то в состав фаз системы Ln-M-X
входят катионы или с наименьшим значением ФЗ (Cu1+, Ag1+,
Tl1+, Pb2+, Mn2+, As3+, Sb3+, Bi3+), или они реализуют два
формальных заряда - ФЗ 2+ и 3+ (Fe, Cr). Катионы Tl1+, Pb2+,
As3+, Sb3+, Bi3+ (p-элементы) имеют неподеленную пару
электронов, которая в данном классе соединений является
пассивной, т. е. не наблюдается искажений полиэдров,
обусловленных действием активной пары р - электронов.


       1.4.Тройные соединения в системе Ln-X-Z
    Ионы Vб группы периодической системы могут выступать как
в роли M - элементов в системе Ln-M-X (M=P5+, As3+, Sb3+,
Bi3+ в системе Ln-M-S, M=As3+, Sb3+, Bi3+ в системе Ln-M-Se и
M=Sb3+, Bi3+ в системе Ln-M-Te), так и в роли Z – элементов в
системе Ln-X-Z. В последнем случае соединения или анти-
структурные Th3P4 (фазы Ln4XZ2: Z=P, As при X=S,Se и
Z=As, Sb. Bi при X=Te), или они кристаллизуются в СТ PbFCl
либо производных от него (фазы LnXZ, где Z=P для X=S, Z=As
для X=Se и Z=Sb для X=Te). Ион азота из группы Vб в фазах
системы Ln-S-N имеет только отрицательный формальный заряд,
при этом катионы Ln в данных структурах чаще всего
шестикоординированы (КП - октаэдр). Один из параметров ячейки
кристаллических структур соединений в системе Sm-S-N имеет
значение ~4A   ° , что объединяет эти фазы с фазами второй группы
бинарных халькогенидов редкоземельных элементов.
    Строение фаз системы Ln-X-Z (Z - анионы VIб подгруппы:
Z=O, S, Se, Te) можно описать в виде чередования жестких
тетраэдрических группировок [ZLn4] (Z=O,S), образующих слои
(LnZ)nn+, и атомов X=S, Se, Te. Так построены, например,
структуры Ln2O2S, Ln4O4Se3, Ln6O6S4, Ln2O2Te, Ln2S2Te
(рис. 26, 27).

44

Страницы