Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

42
появлению катионов Fe
3+
и образованию упорядоченных фаз
составов La
2
Fe
1.76
S
5
(c~32
A
o
) и La
2
Fe
1.87
S
5
(c~49
A
o
).
Для системы MnS-Y
2
S
3
обнаружено, что сочетание
структуры MnY
2
S
4
и гипотетической структуры "MnYS
3
"
(встречается как слой в структуре MnY
4
S
7
) формирует серию
фаз составов Mn
2
Y
6
S
11
(S:(Ln,M)=1.375), Mn
4
Y
10
S
19
(S:(Ln,M)=1.357) и т. д. с параметрами ячейки с ~12, 35, 60
A
o
и т. д. Приведенный ряд структур в системе Mn-Y-S (аналогичные
фазы найдены и в системе Mn-Er-S) может быть рассмотрен в
качестве полисоматической серии. Главным условием, на основе
которого выделяется полисоматический ряд структур ,
является наличие в каждой из них одних и тех же находящихся в
разных пропорциях модулей (блоков) различных видов,
формирующих структуры ряда.
К третьей группе можно отнести соединения, которые
кристаллизуются в структурных типах, не имеющих аналогов среди
кристаллических структур фаз в системах Ln-X и Ln-Ln'-X.
Естественно, что прежде всего к ним относятся структуры, в
строении которых участвуют полиэдры с малыми
координационными числами (КЧ 4 и 5), которые исключены для
редкоземельного элемента в халькогенидной системе. К таким
полиэдрам прежде всего относится тетраэдр, который
характерен для катионов M=Cu
1+
, Zn
2+
, Cd
2+
, Al
3+
(
рис. 24),
Ga
3+
, In
3+
, Si
4+
, Ge
4+
и, отчасти, для Ag
1+
, Mg
2+
, Fe
2+
и Fe
3+
.
Al
Ce
S
Рис. 24. Кристаллическая структура Ce
6
Al
3.33
S
4
появлению катионов Fe3+ и образованию упорядоченных фаз
                            o                      o
составов La2Fe1.76S5 (c~32 A ) и La2Fe1.87S5 (c~49 A ).
     Для системы MnS-Y2S3 обнаружено, что сочетание
структуры MnY2S4 и гипотетической структуры "MnYS3"
(встречается как слой в структуре MnY4S7) формирует серию
фаз составов Mn2Y6S11 (S:(Ln,M)=1.375),                 Mn4Y10S19
                                                                o
(S:(Ln,M)=1.357) и т. д. с параметрами ячейки с ~12, 35, 60 A
и т. д. Приведенный ряд структур в системе Mn-Y-S (аналогичные
фазы найдены и в системе Mn-Er-S) может быть рассмотрен в
качестве полисоматической серии. Главным условием, на основе
которого выделяется полисоматический ряд структур ,
является наличие в каждой из них одних и тех же находящихся в
разных пропорциях модулей (блоков) различных видов,
формирующих структуры ряда.
     К третьей группе можно отнести соединения, которые
кристаллизуются в структурных типах, не имеющих аналогов среди
кристаллических структур фаз в системах Ln-X и Ln-Ln'-X.
Естественно, что прежде всего к ним относятся структуры, в
строении     которых     участвуют      полиэдры     с    малыми
координационными числами (КЧ 4 и 5), которые исключены для
редкоземельного элемента в халькогенидной системе. К таким
полиэдрам прежде всего относится             тетраэдр, который
характерен для катионов M=Cu , Zn , Cd2+, Al3+ (рис. 24),
                                 1+     2+
Ga3+, In3+, Si4+, Ge4+ и, отчасти, для Ag1+, Mg2+, Fe2+ и Fe3+.

                                                  Al
                                                  Ce
                                                  S




      Рис. 24. Кристаллическая структура Ce6Al3.33S4


42

Страницы