Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 43 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

43
Интересно отметить, что под действием катионов М с большой
поляризующей способностью (М=Ga
3+
, In
3+
, Si
4+
, Ge
4+
, Sn
4+
,
Mo
3+
) изменяется вид координационных полиэдров
редкоземельных металлов - эффект кристаллической среды:
СТ Eu
3
Sn
2
S
7
и Ln
x
Mo
6
S
8
(КП Ln=K8 - куб) (рис. 25), EuGa
2
S
4
и
Dy
6
Ge
2.5
S
14
(КП Ln=А8 - тетрагональная антипризма), EuGeS
3
(КП Ln=П7
1
- дополнительный атом над центром ребра
тригональной призмы), Pr
3
InSe
6
(КП Ln=A8 - тетрагональная
антипризма и O7
1
- одношапочный октаэдр) (табл. 5).
Перечисленные полиэдры отсутствуют в кристаллических
структурах халькогенидов редкоземельных элементов
(табл. 2,3).
Рис. 25. Сочленение полиэдров в структуре фаз Ln
x
Mo
6
S
8
Соединения четвертой группы (>60 ат.% X) известны для X=S
и Se и M
4+
=Ge, Sn, Hf. Подобно бинарным полихалькогенидам
редкоземельных элементов, в структурах данных фаз атомы Ln
имеют КЧ 8 и 9, а находятся они в центрах двух (П8) или
трехшапочных (П9) тригональных призмах, которые весьма близки
к тетрагональной антипризме (А8) и однобазоцентрированной
тетрагональной антипризме (А9), характерных для структур
полихалькогенидов редкоземельных элементов (
рис. 5).
    Интересно отметить, что под действием катионов М с большой
поляризующей способностью (М=Ga3+, In3+, Si4+, Ge4+, Sn4+,
Mo3+)     изменяется     вид    координационных      полиэдров
редкоземельных металлов - эффект кристаллической среды:
СТ Eu3Sn2S7 и LnxMo6S8 (КП Ln=K8 - куб) (рис. 25), EuGa2S4 и
Dy6Ge2.5S14 (КП Ln=А8 - тетрагональная антипризма), EuGeS3
(КП Ln=П71 - дополнительный атом над центром ребра
тригональной призмы), Pr3InSe6 (КП Ln=A8 - тетрагональная
антипризма и O71 - одношапочный октаэдр) (табл. 5).
Перечисленные полиэдры отсутствуют в кристаллических
структурах    халькогенидов      редкоземельных      элементов
(табл. 2,3).




     Рис. 25. Сочленение полиэдров в структуре фаз LnxMo6S8
    Соединения четвертой группы (>60 ат.% X) известны для X=S
и Se и M4+=Ge, Sn, Hf. Подобно бинарным полихалькогенидам
редкоземельных элементов, в структурах данных фаз атомы Ln
имеют КЧ 8 и 9, а находятся они в центрах двух (П8) или
трехшапочных (П9) тригональных призмах, которые весьма близки
к тетрагональной антипризме (А8) и однобазоцентрированной
тетрагональной антипризме (А9), характерных для структур
полихалькогенидов редкоземельных элементов (рис. 5).


                                                              43

Страницы