Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

6
Эти упорядоченные фазы могут быть или дефектными
состава Ln
1-x
[ ]
x
X ([ ] – вакансия) или бездефектными (в
некотором приближении), кристаллические структуры которых
образованы в результаты упорядоченного распределения
катионных вакансий по кристаллографическим позициям базисной
структуры (табл. 1). В этих структурах атомы Ln
шестикоординированы атомами кислорода с образованием
координационного полиэдра в виде октаэдра - правильного или
искаженного.
Симметрия дефектных фаз Ln
1–x
[ ]
x
X зависит от
концентрации катионных вакансий. При ~0.095 ≤ x ≤ ~0.25
упорядочиваются вакансии вдоль четырех осей третьего порядка
ячейки типа NaCl c удвоением параметра ячейки и сохранением
кубической симметрии (табл. 1,
рис. 2,3).
ТАБЛИЦА 1. Фазы (Ln
1–x
[ ]
x
X, X=S, Se, Te), структуры
которых производны от СТ NaCl (первая группа)
Фаза Пр. гр. Параметры
ячейки
Матрица
перехода к
СТ NaCl
LnX (кроме ScTe) Fm3m a
0
(I)
Yb
0.905
Se (x=0.095)
Fm3m
Yb
0.875
S (x=0.125)
F
4
3m
a=2a
0
/
/
/
ʈ
Á˜
˯
1200
0120
0012
Tm
0.833
Se (x=0.167)
Y
0.75
Se (x=0.25) Fd3m
Tm
~0.75
Se (x~0.25)
I
4
2m
a≈2a
0
, c≈2a
0
Tm
0.76
Se (x=0.24) Pnnn
a≈a
0
2
,
b≈a
0
2
,
c=2a
0
//
//
/
-
ʈ
Á˜
˯
12120
12120
0012
Ln
2+
Ln
3+
2
Se
4
,
Ln
3+
3
Se
4
(CТ CaHo
2
Se
4
)
R32,
R3m,
R
3
m
a
R
=2a
0
6
/4,
α
R
≈33°
ʈ
--
Á˜
-
˯
104
114
014
Sc
1.37
S
2
(x=0.33)
R
3
m
    Эти упорядоченные фазы могут быть или дефектными
состава Ln1-x[ ]xX ([ ] – вакансия) или бездефектными (в
некотором приближении), кристаллические структуры которых
образованы в результаты упорядоченного распределения
катионных вакансий по кристаллографическим позициям базисной
структуры    (табл. 1).   В   этих    структурах атомы    Ln
шестикоординированы атомами кислорода с образованием
координационного полиэдра в виде октаэдра - правильного или
искаженного.
    Симметрия дефектных фаз Ln1–x[ ]xX зависит от
концентрации катионных вакансий. При ~0.095 ≤ x ≤ ~0.25
упорядочиваются вакансии вдоль четырех осей третьего порядка
ячейки типа NaCl c удвоением параметра ячейки и сохранением
кубической симметрии (табл. 1, рис. 2,3).
 ТАБЛИЦА 1. Фазы (Ln1–x[ ]xX, X=S, Se, Te), структуры
 которых производны от СТ NaCl (первая группа)
        Фаза           Пр. гр.    Параметры            Матрица
                                    ячейки            перехода к
                                                       СТ NaCl
LnX (кроме ScTe)      Fm3m       a0             (I)
Yb0.905Se (x=0.095)   Fm3m
Yb0.875S (x=0.125)    F 4 3m                    Ê 1/ 2 0     0 ˆ
                                                Á  0   1 / 2 0  ˜
                                                Ë 0      0 1 / 2¯
                                 a=2a0
Tm0.833Se (x=0.167)
Y0.75Se (x=0.25)    Fd3m
Tm~0.75Se (x~0.25)  I 4 2m       a≈2a0, c≈2a0
Tm0.76Se (x=0.24)   Pnnn         a≈a0 2 ,       Ê 1 / 2 -1 / 2 0 ˆ
                                                Á 1/ 2 1/ 2      0 ˜
                                 b≈a0 2 ,       Ë 0       0    1 / 2¯
                                 c=2a0
Ln2+Ln3+2Se4,         R32,       aR=2a0 6 /4,   Ê 1 0 4ˆ
Ln3+3Se4                                        Á -1 1 - 4˜
                      R3m,       αR≈33°         Ë 0 -1 4 ¯
(CТ CaHo2Se4)         R3m
Sc1.37S2 (x=0.33)     R3m

6

Страницы