ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
13
ном режиме температуры будут достаточно высокими для обеспечения
требуемой скорости химического превращения в одном адиабатическом
слое катализатора без сооружения промежуточных теплообменных уст -
ройств .
Составление и анализ математического описания процесса , про-
текающего на пористом зерне катализатора
Большинство промышленных катализаторов состоит из пористых зерен
с развитой внутренней поверхностью , площадь которой обычно в десятки
тысяч раз превышает площадь их внешней поверхности , непосредственно
омываемой газовым потоком. Реакция протекает внутри зерна катализато -
ра, куда исходное вещество переносится благодаря диффузии. Наличие в
реальном зерне катализатора широких транспортных макропор и множест -
ва отходящих от них тонких капилляров обусловливает различный меха-
низм диффузии в макропорах и капиллярах. В макропорах происходит
молекулярная диффузия, характеризующаяся коэффициентом молекуляр-
ной диффузии. В тонких капиллярах коэффициент диффузии снижается из-
за столкновения молекул со стенками пор и изменяется прямо пропорцио-
нально диаметру капилляров (кнудсеновская диффузия). Скорость диффу-
зии веществ внутри зерна катализатора принято характеризовать эффектив-
ным коэффициентом диффузии D
3
, учитывающим и броуновское движение,
и кнудсеновскую диффузию . Эффективный коэффициент диффузии, зави-
сящий от природы вещества и внутренней структуры зерна катализатора,
аналитически предсказать невозможно. Его определяют экспериментально
или рассчитывают приближенными методами.
При исследовании макрокинетики химических реакций в пористом
зерне рассматривать процесс в отдельной цилиндрической поре нерацио-
нально. Поры реальной частички катализатора неодинаковы по размерам и ,
пересекаясь друг с другом образуют запутанную сеть. Поэтому пористое
зерно следует рассматривать как квазигомогенную среду. Такую модель
зерна катализатора принято называть квазигомогенной . Она основана на
представлении о том, что внешний газ проникает внутрь частички и взаи -
модействует во всем ее объеме. Скорость реакции характеризуют эффек -
тивной кинетической функцией W (С , Т ), выражающей зависимость ско-
рости реакции в единице объема пористого зерна катализатора от концен -
траций реагентов и температуры в данной его точке:
W = W
f
(С , Т) F,
где F — удельная активная поверхность; W
f
— скорость реакции на
единице активной поверхности .
Таким образом, в пористом зерне катализатора протекают два элемен -
тарных процесса : диффузия веществ в порах зерна и их химическое пре-
вращение. Если для простоты пренебречь гидродинамическим потоком,
возникающим вследствие изменения объема реакционной смеси , то для
13 н ом реж име температу ры бу ду т достаточн о вы сок ими для обеспечен ия требу емой ск орости химическ ого превращен ия в одн ом адиабатическ ом слое к атализатора без соору ж ен ия промеж у точн ы х теплообмен н ы х у ст- рой ств. С остав ление и анализ м атем атическогооп исания п роцесса, п ро- текаю щ егона п ористом зерне катализатора Больш ин ство промы ш лен н ы х к атализаторов состоит из пористы х зерен сразвитой вн у трен н ей поверхн остью , площадь к оторой обы чн о в десятк и ты сяч раз превы ш ает площадь их вн еш н ей поверхн ости, н епосредствен н о омы ваемой газовы м поток ом. Реак ция протекает вн у три зерн а к атализато- ра, к у да исходн оевещество перен осится благодаря диф ф у зии. Н аличиев реальн ом зерн ек атализатора ш ирок их тран спортн ы х макропор и мн ож ест- ва отходящих от н их тон к их к апилляров обу словливает различн ы й меха- н изм диф ф у зии в мак ропорах и к апиллярах. В мак ропорах происходит молек у лярн ая диф ф у зия, харак теризу ю щаяся к оэ ф ф ициен том молек у ляр- н ой диф ф у зии. В тон к их капиллярах коэ ф ф ициен тдиф ф у зии сн иж ается из- за столк н овен ия молек у л со стен ками пор и измен яется прямо пропорцио- н альн о диаметру к апилляров (кн у дсен овск ая диф ф у зия). С к орость диф ф у - зии веществ вн у три зерн а катализатораприн ято характеризовать э ф ф ектив- н ы м к оэ ф ф ициен том диф ф у зии D3, у читы ваю щим и броу н овск оедвиж ен ие, и кн у дсен овск у ю диф ф у зию . Э ф ф ективн ы й коэ ф ф ициен т диф ф у зии, зави- сящий от природы вещества и вн у трен н ей стру к ту ры зерн а к атализатора, ан алитическ и предск азать н евозмож н о. Е го определяю т э ксперимен тальн о или рассчиты ваю тприближ ен н ы ми методами. П ри исслед ован ии мак рок ин етик и химическ их реак ций в пористом зерн ерассматривать процессв отдельн ой цилин дрическ ой порен ерацио- н альн о. П оры реальн ой частички катализатора н еодин аковы по размерам и, пересекаясь дру г с дру гом образу ю т запу тан н у ю сеть. П оэ тому пористое зерн о следу ет рассматривать к ак к вазигомоген н у ю сред у . Т ак у ю модель зерн а к атализатора прин ято н азы вать квазигом оген н ой . О н а осн ован а н а представлен ии о том, что вн еш н ий газ прон ик ает вн у трь частичк и и взаи- модей ству ет во всем ееобъ еме. С корость реак ции харак теризу ю т э ф ф ек - тивн ой к ин етическ ой ф у н к цией W (С , Т ), вы раж аю щей зависимость ск о- рости реак ции в един ицеобъ емапористого зерн ак атализатораотк он цен - траций реаген тов и температу ры в дан н ой его точк е: W = Wf (С , Т) F, гд еF — у д ельн ая ак тивн ая поверхн ость; W f — ск орость реак ции н а ед ин ицеак тивн ой поверхн ости. Т ак им образом, в пористом зерн ек атализатора протек аю т два э лемен - тарн ы х процесса: диф ф у зия веществ в порах зерн а и их химическ оепре- вращен ие. Е сли для простоты прен ебречь гидродин амическ им поток ом, возн ик аю щим вследствиеизмен ен ия объ ема реак цион н ой смеси, то для
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 11
- 12
- 13
- 14
- 15
- …
- следующая ›
- последняя »