Ренгенография в неорганической нанохимии. Лаврушина С.С - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

14
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ
Методы количественного фазового анализа основаны на том, что
каждое вещество дает определенный набор интерференционных линий,
который не зависит от других веществ . Соотношение интенсивностей
линий данной фазы не меняется , хотя интенсивность каждой линии
пропорциональна содержанию фазы в веществе. В общем случае эта
зависимость не является линейной , так как помимо концентрации данной фазы
на интенсивность дифракционного максимума влияет коэффициент поглощения
образца, зависящий от концентрации всех фаз .
В основе всех методов количественного фазового анализа лежит
следующее фундаментальное уравнение:
I
i
=K
i
∑
=
n
i
iii
i
x
x
1
µρ
, (4)
где I
i
– интенсивность некоторого выбранного рефлекса фазы i; K
i
–
экспериментальная постоянная , зависящая от энергии первичного пучка, от
структуры анализируемой фазы , индексов (hkl) и условий съемки ;
i
µ
-
массовый коэффициент поглощения фазы i; х
i
- содержание фазы i в пробе, %;
i
ρ
- плотность фазы i.
Уравнение (4) в представленной форме обычно не используется для
определения концентраций фаз i в поликомпонентной системе (пробе). В
каждом методе количественного фазового анализа используются аналитические
зависимости , полученные при преобразовании формулы (4).
МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА
В зависимости от конкретной задачи , сложности пробы и резерва времени
для получения результатов могут быть использованы различные методы
количественного фазового анализа: 1) внутреннего стандарта (метод
подмешивания); 2) внешнего стандарта (независимого эталона); 3) наложения и
некоторые другие.
Метод внутреннего стандарта состоит в определении концентрации
искомой фазы х
1
по отношению интенсивностей линий этой фазы и добавляемой
в анализируемую пробу в постоянной концентрации фазы внутреннего эталона
( х
э
= const). Интенсивность отражения фазы х
а
в смеси с внутренним эталоном
согласно уравнению (4)
I
а
= К
1
µρ
1
1
x
. (5)
Для внутреннего эталона
I
э
=К
э
µρ
э
э
x
. (6)
Тогда для отношения интенсивностей получим
э
а
I
I
= const
.
x
1
, (7) 
                                    14
                    КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ
      Методы количественного фазового анализа основаны на том, что
каждое вещество дает определенный набор интерференционных линий,
который не зависит от других веществ. Соотношение интенсивностей
линий данной фазы не меняется, хотя интенсивность каждой линии
пропорциональна содержанию фазы в веществе. В общем случае эта
зависимость не является линейной, так как помимо концентрации данной фазы
на интенсивность дифракционного максимума влияет коэффициент поглощения
образца, зависящий от концентрации всех фаз.
      В основе всех методов количественного фазового анализа лежит
следующее фундаментальное уравнение:
                                                xi
                                  Ii =Ki       n
                                                        ,               (4)
                                           ρi ∑ xi µi
                                              i =1



      где Ii – интенсивность некоторого выбранного рефлекса фазы i; Ki –
экспериментальная постоянная, зависящая от энергии первичного пучка, от
структуры анализируемой фазы, индексов (hkl) и условий съемки; µi -
массовый коэффициент поглощения фазы i; хi - содержание фазы i в пробе, %;
ρi - плотность фазы i.
      Уравнение (4) в представленной форме обычно не используется для
определения концентраций фаз i в поликомпонентной системе (пробе). В
каждом методе количественного фазового анализа используются аналитические
зависимости, полученные при преобразовании формулы (4).
                    МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА
      В зависимости от конкретной задачи, сложности пробы и резерва времени
для получения результатов могут быть использованы различные методы
количественного фазового анализа: 1) внутреннего стандарта (метод
подмешивания); 2) внешнего стандарта (независимого эталона); 3) наложения и
некоторые другие.
      Метод внутреннего стандарта состоит в определении концентрации
искомой фазы х1 по отношению интенсивностей линий этой фазы и добавляемой
в анализируемую пробу в постоянной концентрации фазы внутреннего эталона
(хэ = const). Интенсивность отражения фазы ха в смеси с внутренним эталоном
согласно уравнению (4)
                                               x1
                                    Iа = К1       .                     (5)
                                              ρ1µ
     Для внутреннего эталона
                                               xэ
                                    Iэ =Кэ         .                    (6)
                                              ρэ µ
     Тогда для отношения интенсивностей получим
                                    Iа
                                       = const . x1 ,                   (7)
                                    Iэ

Страницы