Ренгенография в неорганической нанохимии. Лаврушина С.С - 15 стр.

                                           15
                   K1 ρэ 1
     где const =        . . .
                   K ' ' ρ1 хэ
      Уравнение (7) означает, что при добавлении в пробу внутреннего эталона
в постоянной концентрации хэ, содержание фазы х1 пропорционально
отношению интенсивностей I1/Iэ. Измерив соотношение I1/Iэ для ряда смесей с
известным содержанием анализируемой фазы, строят градуировочный график.
Для сравнения интенсивностей выбирается пара линий с индексами (h1k1l1)
исследуемой фазы и (h2k2l2) эталона. Для определения содержания
анализируемой фазы определяют по градуировочному графику отношение х1/хэ
и при известном хэ определяют х1.
      Вещества, используемые в качестве эталонов, должны удовлетворять
ряду требований: 1) внутренний эталон должен давать небольшое
количество интенсивных максимумов, без перекрытий с исследуемой фазой;
этому требованию отвечают вещества высокой симметрии и сравнительно
простого состава; 2) линии эталона должны располагаться достаточно близко
к линиям анализируемой фазы, выбранным в качестве аналитических, причем
их интенсивности должны быть сопоставимы; поэтому при анализе смеси
двух компонентов А и В, из которых А присутствует в количестве нескольких
процентов, сравнивают интенсивности самой яркой линии А и слабой линии В;
3) массовый коэффициент поглощения внутреннего эталона должен быть
сопоставим со средним массовым коэффициентом поглощения исследуемой
пробы (исходя из сходства состава и структуры); 4) внутренний эталон
должен допускать истирание до размеров < 5 мкм и свободное
перемешивание с анализируемой пробой; 5) вещество эталона не должно
разлагаться и вступать в химические реакции с компонентами пробы. В
[2] приводится таблица наиболее простых по составу веществ, для которых
даны дифракционные данные (I и d) и массовые коэффициенты поглощения,
а также номер карточки ASTM, что позволяет выбрать подходящий эталон.
Точность данного метода составляет 2-7%, доходя в неблагоприятных
условиях до 10%.
      Метод добавления определяемой фазы. Когда подмешивание
эталонного вещества нежелательно (например, при малом содержании
определяемой фазы, когда разбавление приведет к снижению точности
анализа), к исследуемому образцу можно подмешивать известное количество
анализируемой фазы. При анализе сравнивают интенсивность одной из линий
анализируемой фазы Ia с интенсивностью линии другой фазы Il. Зная
массовую долю уа. добавляемого вещества и измерив отношение
интенсивностей линий до добавления фазы Ia/Il и после (Ia/Il), из соотношения
                                     Ia ` Ia        y
                                 (      ) : ( ) =1 + a                    (8)
                                     Il      Il     xa
можно определить ха.
     Метод внешнего эталона применяется, когда исследуемый образец
нельзя превратить в порошок. В методе используется специальный держатель
образца, представляющий собой круглое углубление в плексигласе,
заполняемое порошком пробы, в центре которого запрессован металлический