Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 137 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Следует иметь ввиду, что некоторые ионы восстанавливаются ступенчато и поэтому вместо одной
может быть две и более волны.
−=→+
−=→+
+
++
0,54)(ECu1eСu
В)0,25(ECu1eСu
1/2
0
1/2
2
На кривых различимы качественно только те ионы, E
1/2
, которых отличаются не менее, чем на 0,2 В.
В противном случае получается одна волна.
Потенциал полуволны E
1/2
характеризует природу восстанавливающегося катиона и не зависит от
его концентрации. Для разных катионов, полярографируемых в одних и тех же условиях, он неодина-
ков, что и позволяет открывать различные катионы в растворе. Потенциал полуволны E
1/2
зависит, кро-
ме природы самого восстанавливающегося вещества, от природы растворителя, фонового электролита,
состава и pH анализируемого раствора, присутствия веществ–комплексообразователей, температуры.
Величина потенциала полуволны открываемого или определяемого катиона должна быть меньше вели-
чины потенциала разряда ионов фонового электролита.
В табл. 10.1 приведены в качестве примера значения потенциала полуволны для некоторых катио-
нов с указанием состава фона. Из таблицы следует, что состав фона и pH раствора существенно влияют
на величину потенциала полуволны.
10.1 Значения потенциала полуволны E
1/2
некоторых катионов металлов
(относительно н.к.э.)
Электродная реакция E
1/2
, B Фоновый электролит (состав фона)
03
As3eAs →+
+
-0,70 1 М H
2
SO
4
+0,01 % желатина
02
Cd2eCd →+
+
-0,60 0,1 М HCl
02
Cd2eCd →+
+
-0,79 6 М HCl
02
Co2eCo →+
+
-1,03 1 М KSCN
02
Cu2eCu →+
+
0 0,5 М H
2
SO
4
+0,01 % желатина
02
Cu2eCu →+
+
-0,38 1 М Na
2
C
4
H
4
O
6
(pH = 12).
02
Fe2eFe →+
+
-1,37 1 М HClO
4
(pH = 0-2).
02
Mn2eMn →+
+
-1,54 0,5 М NH
3
+0,5 М NH
4
Cl
02
Ni2eNi →+
+
-1,10 HClO
4
(pH = 0-2) М KCl
02
Ni2eNi →+
+
-1,06 1 М NH
3
+0,2 М NH
4
Cl+0,005 % желатина
02
Zn2eZn →+
+
-1,02 1 М KCl
02
Zn2eZn →+
+
-1,33 1 М NH
3
+0,2 М NH
4
Cl+0,005 % желатина
02
Zn2eZn →+
+
-1,49 1 М NaOH
Если в анализируемом растворе присутствуют несколько восстанавливающихся веществ, причем
разность между значениями их потенциалов полуволны составляет не менее 0,2 В, то на полярограмме
наблюдаются несколько волн (рис. 10.2), каждая из которых отвечает тому или иному восстанавливаю-
щемуся веществу.
I, мА

Страницы