Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 136 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

)5,2)...(3,2(Е
2/1
−−= В. Концентрация фона должна быть в 100 – 1000 раз больше концентрации определяе-
мого иона.
Катионы фона движутся к электроду, но не разряжаются при данном потенциале (восстановления
иона). Они остаются у поверхности электрода, образуя двойной электрический слой. Электрическое по-
ле индикаторного электрода экранируется ионами фона, и поэтому ионы анализируемого вещества не
притягиваются электродом, а движутся к нему вследствие диффузии. Индифферентный электролит
также увеличивает электропроводность раствора. Его подбирают опытным путем.
10.4 МАКСИМУМЫ НА ПОЛЯРОГРАММАХ
Искажение вольтамперной кривой возможно за счет возникновения максимумов I и II рода. Они
обусловлены гидродинамическими явлениями в растворе, вызываемыми ртутной каплей и адсорбцион-
ными процессами (движение ртутной капли вызывает дополнительное перемешивание).
Их устраняют добавлением поверхностно активных веществ (ПАВ) – желатин, агар-агар и т.д. ПАВ
тормозят движение ртутной капли и тем самым устраняют максимумы.
Оказалось, что высота максимума обратно пропорциональна концентрации ПАВ. А так как ПАВ
электрохимически инертны, то это их свойство используют для определения примесных количеств ПАВ
(до 10
–8
– 10
–9
моль/дм
3
) в различных объектах.
10.5 КИСЛОРОДНАЯ ВОЛНА
Кислород восстанавливается на ртутном капельном электроде при )3,0)...(1,0(Е −−= В, образуя две
волны.
В кислой среде:
222
OH2e2HO →++
+
O2H2e2HOH
222
→++
+
или сокращенно
O2H4e4HO
22
→++
+
В щелочной и нейтральной средах:
−
−
→+
+→++
2OH2eOH
2OHOH2eO2HO
22
2222
или сокращенно
−
→++ 4OH4eO2HO
22
Поэтому вольтамперные кривые искажаются волнами кислорода. Для удаления кислорода через
раствор деполяризатора пропускают индифферентный газ в кислой среде – это N
2
, Н
2
, СO
2
, инертные
газы или добавляют Na
2
SO
3
в щелочной среде.
10.6 КАЧЕСТВЕННЫЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
Качественной характеристикой полярографически активного вещества является величина Е
1/2
. Для
его определения снимают вольтамперную кривую исследуемого вещества на фоне определяемого элек-
тролита в интервале Е от 0 до В,02− .
Параллельно снимают полярограмму фона (он не должен давать полярографической волны). Най-
денные значения сравнивают с табличными данными.

Страницы