Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 153 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

Оксиxинолин

Свойства ФАГ зависят от структуры молекулы в целом, от строения ФАГ, от природы донорных

атомов, от размера цикла, образующегося вследствие комплексообразования, от влияния заместителей.

Как правило, введение электроноакцепторных заместителей приводит к снижению электронной плотно-

сти на донорном атоме, снижению донорной способности ФАГ.

На способность ОАР к комплексообразованию и на свойства комплекса оказывают влияние помимо

ФАГ рядом расположенные группировки, которые непосредственно не принимают участие в комплек-

сообразовании, но способствуют более яркому проявлению эффекта взаимодействия ФАГ с неоргани-

ческими ионами. Это аналитико-активные группировки (ААГ).

Диметилглиоксим + Ni

→ осадок

(1)

Дифенилглиоксим + Ni

→ оса-

док (2)

Осадок (2) менее растворим, чем осадок (1) за счет изменения ААГ (замена диметила на дифенил).

Согласно координационной теории строения комплексных соединений Вернера главную валент-

ность обозначают −, а побочную (донорно-акцепторную) − − − или →, причем стрелку направляют к

центральному атому (комплексообразователю).

11.2 ПОНЯТИЕ О ДЕНТАТНОСТИ МОЛЕКУЛ ОАР

Внутрикомплексные соединения получаются при взаимодействии органических реагентов с неко-

торыми катионами комплексообразователя. При этом комплексообразователь связан с органическими

лигандами как главной, так и побочной валентностью. Атом комплексообразователя оказывается в та-

ких соединениях внутри молекулы. Для образования внутрикомплексных соединений необходимо уча-

стие органических реагентов, содержащих ионы водорода, способные замещаться ионом комплексооб-

разователя, а также функциональные группы, склонные к образованию донорно-акцепторных связей,

такие как ≡N; =NH; –NH

; –OH; –S–; =N–OH; –N=N–.

Например, аминоуксусная кислота

образует гликолят меди