Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 156 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

переходы сопровождаются поглощением энергии в УФ области, образующиеся комплексные соедине-
ния окрашены.
Например, для определения Be
2+
–ионов, не обладающих хромофорными свойствами, следует брать
окрашенный ОАР; а для определения Ni
2+
, обладающих собственной окраской можно использовать ди-
метилглиоксим (он бесцветен).
11.5 Реагенты, образующие
малорастворимые комплексы
Такие ОАР должны содержать минимальное число полярных группировок (–COOH; –CO
3
H; –OH;
–NH
2
; =NH). Если также группировки присутствуют в реагенте, то уменьшить растворимость можно за
счет дополнительного введения в молекулу реагента, содержащего неполярные группировки, как пра-
вило, с большой молекулярной массой (эффект утяжеления). Либо надо обеспечить образование такого
комплекса, в котором группировки склонны к образованию водородной связи с молекулами воды (рас-
творимость повышается). При этом группировки блокированы, т.е. замкнуты на себя. Например, диме-
тилглиоксимат никеля:
Для уменьшения растворимости осаждение ведут в малополярном растворителе (C
2
H
5
OH).
11.6 ТЕОРИЯ АНАЛОГИЙ
Для правильного выбора ОАР при проведении той или иной реакции следует воспользоваться тео-
рией аналогий В.И. Кузнецова.
Согласно этой теории, реакции ионов с ОАР отождествляют с реакциями гидролиза, образование
сульфидов и аммиакатов при идентичных условиях.
++−+
++−+
+↔+
+↔+
HMe(OR)ROHMe
HMe(OH)OHMe
)(
)(
2
mm
mm
mn
m
n
mn
m
n
Для Al
3+
гидролиз имеет место при 53pH K
=
; при тех же условиях протекает реакция осаждения
Al
3+
ОАР.
R-SH осаждает катионы металлов, образующие малорастворимые в воде сульфиды (Zn
2+
, Cd
+
, Hg
2+
и др.).
Механизм действия аминосодержащих органических реагентов напоминает механизм образова-
ния аммиакатов. Вот почему катионы, не образующие прочных аммиакатов, не склонны вступать в ре-
акции с аминосодержащими органическими реагентами. В табл. 11.1 и 11.2 представлены наиболее рас-
пространенные ОАР и их использование в анализе качества воды сответственно.

Страницы