Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Результаты определения содержания какого-либо компонента при проведении количественного
анализа всегда отличаются от его истинного значения. Эти ошибки могут быть как случайными, так и
систематическими и имеют различную природу.
1 Субъективные ошибки обусловлены несовершенством измерительных приборов и глаза, не-
точностью взвешивания. Для уменьшения этих ошибок следует пользоваться градуированной измери-
тельной посудой (бюретки, пипетки, мерные колбы и т.д.). Расход титранта в бюретке должен быть не
менее 15 – 25 см
3
.
2 Индикаторные ошибки. Иногда индикаторную ошибку титрования называют просто ошибкой
титрования, т.е. величина, найденная в конечной точке, за вычетом величины, отвечающей точке экви-
валентности. Такое определение универсально и справедливо для всех титриметрических методов. Эти
ошибки обусловлены тем, что титрование должно быть закончено при pH = 7, а практически при ис-
пользовании индикаторов оно заканчивается либо в кислой, либо в щелочной средах.
Водородная (протонная) ошибка титрования обусловлена недотитрованием сильной кислоты
сильной щелочью (H
+
нед
) или перетитрованием сильного основания сильной кислотой (H
+
пер
). Эта
ошибка обусловлена присутствием H
+
–ионов в конечной точке титрования. При титровании сильной
кислоты (0,1н HCl ) сильным основанием (0,1н NaOH ) с метиловым оранжевым с pT = 4, титрование
заканчивается при pH = 4 (в кислой среде). При начальном объеме (V
1
) и конечном объеме (V
2
)
%100
н
10
Н
1
2
рТ
% нед
⋅
⋅
⋅
=
−
+
V
V
.
Гидроксильная ошибка обусловлена недотитрованием сильного основания сильной кислотой (от-
рицательная ошибка) или перетированием сильной кислоты сильным основанием (положительная
ошибка).
Кислотная ошибка обусловлена присутствием в растворе недотитрованной слабой кислоты в КТТ
n
n
X
%100'
а
⋅
=
, (3.14)
где 'n – количество недотитрованной слабой кислоты; n – общее количество кислоты в растворе. В уп-
рощенных расчетах используют формулу
%10010
рТрК
а
к
⋅=
−
X
, (3.15)
где
к
pK
к
10К
−
= ; pH в КТТ = pT.
Основная ошибка – выраженная в процентах доля недотитрованного слабого основания в КТТ
в
в
в
%100'
n
n
X
⋅
=
, (3.16)
где
в
n
′
– количество недотитрованного слабого основания;
в
n – общее количество слабого основания.
Приближенная формула для расчета основной ошибки
%10010
-14
0
рТрК
в
⋅=
+
X
(3.17)
Другие ошибки. Индикатор, являясь амфолитом, реагирует с исследуемым веществом или титран-
том, что зависит от его концентрации и pH раствора. Для учета подобных ошибок проводят контроль-
ный (холостой опыт).
3.8 ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПО МЕТОДУ
НЕЙТРАЛИЗАЦИИ
В качестве установочных веществ используют: для кислот –
32
CONa ; OH10OBNa
2742
⋅ . Чаще всего
применяют тетраборат натрия (буру ), который гидролизуется по схеме :

Страницы