Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 66 стр.

UptoLike

Составители: 

Методы окислительно-восстановительного (ОВ) титрования или red-ox-методы – это титриметриче-
ские методы, основанные на использовании окислительно-восстановительных реакций.
Обычно их классифицируют следующим образом.
1 По характеру титранта:
оксидиметрические методы определения восстановителей с применением титранта-
окислителя;
редуктометрические методы определения окислителя с применением титранта-
восстановителя.
2 По природе реагента (титранта), взаимодействующего с определенным веществом:
4
KMnO – перманганатометрия;
3
KBrO – броматометрия;
322
OSNaKI, – иодометрия;
2
I – иодиметрия;
2
Br – бромометрия;
24
)Ce(SO – цериметрия
6.1 Условия проведения
окислительно-восстановительного титрования
Реакция должна протекать практически до конца. ОВ реакция идет тем полнее, чем больше кон-
станта равновесия, которая определяется соотношением
,0590
)EE(
Кlg
21
=
n
, (6.1)
где Е
1
и Е
2
стандартные ОВ потенциалы окислителя и восстановителя, n число электронов, отдавае-
мых восстановителем окислителю.
При значении К>>10
8
реакция протекает не менее, чем на 99,99 %.
Реакция должна протекать быстро. Для ускорения реакции растворы иногда нагревают или проводят
титрование в присутствии катализатора.
Реакция должна протекать стехиометрически, побочные процессы должны быть исключены.
Конечная точка титрования (КТТ) должна определяться точно и однозначно либо с индикаторами,
либо без них.
В ОВ титровании применяется прямое, обратное и заместительное титрование.
6.2 УРАВНЕНИЕ НЕРНСТА
Для обратимой red-ox-системы, выражаемой уравнением
beаОкисл
+ n ,
величина ОВ потенциала (Е) определяется уравнением
[]
[]
+=
b
а
0
Восст
Окисл
ln
F
R
EE
n
T
, (6.2)
где Е ОВ потенциал, В; Е
0
стандартный ОВ потенциал, В; R универсальная газовая постоянная,
равная 8,31 град)Дж/(моль ; Т абсолютная температура, К; n число электронов, участвующих в реак-
bВосст