Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 67 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

ции; F – число Фарадея, равное 96500 Кл; [Окисл] – концентрация окисленной формы, моль/дм
3
;
[Восст] – концентрация восстановленной формы, моль/дм
3
.
Если в реакции принимают участие Н
+
–ионы, то значение Е зависит от [Н
+
]
[]
[]
[]
⋅
+=
+
b
а
0
Восст
НОкисл
ln
F
R
EE
m
n
T
(6.3)
Если заменить константы их числовыми значениями и перейти от ln к lg, то при
C)K(25298
o
=T
уравнение примет вид
)
Восст][
]H[Окисл][
lg(059,0EE
b
a
0
m+
⋅
+=
(6.4)
Таким образом, потенциал ОВ системы зависит от: природы реагирующих веществ (Е
0
), температу-
ры, концентрации окисленной и восстановленной форм, а также концентрации
+
H –ионов.
При 25 ºС коэффициент
059,0
F
R
=
T
; при 30 ºС – 0,060 т.е. температура не очень сильно влияет на по-
тенциал. Более существенное влияние температуры на энергию активации, скорость и механизм ОВ ре-
акции. Бывают реакции, когда
+
H –ионы в реакции не участвуют, а рН влияет на потенциал системы.
Значение стандартных ОВ потенциалов приведены в справочных таблицах. В табл. 6.1 приведены
ОВ потенциалы некоторых систем.
6.1 Окислительно-восстановительные потенциалы
некоторых систем
Система E
о
, В
O4HMn5e8HMnO
2
2
4
+→++
+−+−
+1,51
−−−
+→++ 4OHMnO3eO2HMnO
224
+0,60
−−−
→+
2
44
MnO1eMnO
+0,56
O6HBr10e12H2BrО
223
+→++
−+−
+1,52
−−−
+→++ 12OHBr6eO6H2BrO
223
+0,50
−−
→+ 2Cl2eCl
2
+1,36
+−+
→+
23
Fe1eFe
+0,77
O7H2Cr6e14HOCr
2
32
72
+→++
+−+−
+1,33
+−+
→+ Cu1eCu
2
+0,15
O2H2e2HOH
222
→++
−+
+1,77
+−
+→− 2HO2eOH
222
+0,68
Окислитель – вещество с большим значением Е
0
. Меняя соотношение концентраций окисленной и
восстановленной форм, а также концентрацию
+
H
–ионов, можно изменить Е в широких пределах, а,
следовательно, направить реакцию в нужную нам сторону.
6.3 Константа равновесия
окислительно-восстановительных реакций
Рассмотрим реакцию:
OH8)SO(Fe5SOKSOH8KMnO2FeSO10
2342424244
+
+→++ ,

Страницы