Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 69 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Реакция (Б) протекает менее полно, чем реакция (А).
6.4 СОПРЯЖЕННЫЕ (ИНДУЦИРОВАННЫЕ) РЕАКЦИИ
Прямой зависимости между полнотой протекания реакции и скоростью окислительно-
восстановительной реакции нет. Последняя не зависит от величины Е. ОВ реакция протекает в несколь-
ко стадий и скорость ее определяется самой медленной стадией.
При ОВ реакциях возможно образование катализатора в процессе протекания реакции. Это явление
называется автокатализом.
В результате многостадийного протекания ОВ реакций образуются неустойчивые промежуточные
соединения.
Реакция, вызванная какой-либо другой реакцией, протекающей в том же растворе, называется со-
пряженной (индуцированной).
Так, реакция А сама по себе невозможна.
O
2
H8
4
SO
2
K
4
MnSO2
2
CO10
4
SO
2
H3
4
KMnO2
4
O
2
C
2
H5 +++→++
(A).
Однако
4
KMnO содержит примеси
+2
Mn и
2
MnO , которые обусловливают реакции Б и В
+−+
+→++ H4MnO5OH2MnO2Mn3
224
2
(Б)
OH2CO2MnH2OCHMnO
22
2
4222
+↑+→++
++
. (В)
В результате реакция А ускоряется.
Вещество, участвующее в двух реакциях А и Б, –
4
KMnO – называется актором. Вещество, непо-
средственно реагирующее с актором (
4
KMnO ) под влиянием индуктора (
+2
Mn
), называется акцепто-
ром (
422
OCH ).
Химизм сопряженных реакций изучал Н.А. Шилов. Он очень сложен и не всегда точно установлен.
6.5 ИНДИКАТОРЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ
В ряде случаев ОВ титрования точку эквивалентности фиксируют по изменению окраски титруемо-
го раствора, вызываемой избытком окрашенного стандартного раствора. Кроме того, могут быть ис-
пользованы в методах окисления-востановления так называемые red–ox–индикаторы, которые изменя-
ют окраску в зависимости от величины Е. Наиболее широко для фиксирования точки эквивалентности
применяют физико-химические методы.
В качестве стандартного раствора в перманганатометрии применяют раствор
4
KMnO , который об-
ладает наиболее высокой окислительной активностью в кислой среде
51,1E
=
В.
Здесь индикатор – сам реактив, который в кислой среде обесцвечивается. В случае применения
сильно разбавленных растворов или титрования окрашенных растворов в качестве индикатора исполь-
зуется дифениламин – ОВ индикатор.
Обратимые ОВ индикаторы – органические соединения, имеющие в окисленной и восстановленной
форме различную окраску:
окраска2 окраска1
IndneInd
redox
↔+
−

Страницы