ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Измеряют электропроводность исследуемого раствора и по градуировочному графику, построенно-
му в тех же условиях для стандартных растворов, определяют концентрацию исследуемого раствора.
Метод нашел ограниченное применение, так как он неселективен, т. е. электропроводность – величина
аддитивная, обусловленная присутствием всех ионов. Тем не менее, метод используется для непрерыв-
ного контроля производства: качества пищевых продуктов, определения влажности различных мате-
риалов (бумаги, газов, зерна, текстильных материалов) и широко применяется для определения общего
солевого состава воды (речной, минеральной, дистиллированной); для определения растворимости мало-
растворимых электролитов; определения констант диссоциации электролитов в том числе комплексных со-
единений (К
н
).
Нередко его сочетают с другими методами, такими как потенциометрия, рефрактометрия, хромато-
графия.
Однако сложности зависимости электропроводимости от концентрации существенно отражаются на
этом методе. С ростом концентрации электропроводность вначале растет, а при более высоких концен-
трациях (> 3 н) резко уменьшается. Этот метод применим для анализа разбавленных растворов.
7.3.4 Кондуктометрическое титрование
Точку эквивалентности определяют по резкому излому кривой зависимости электропроводности от
объема титранта. При этом могут быть использованы все типы реакций (нейтрализации, осаждения,
комплексообразования), при которых достаточно резко изменяется электропроводность.
Для получения резкого излома на кривой титрования следует учитывать эффект разбавле-
ния. Его сводят к минимуму, титрованием больших объемов (100 см
3
) исследуемого вещества
концентрированным раствором титранта из микробюретки (2 – 5 см
3
). Для получения надежных
результатов следует учитывать различные факторы, влияющие на электропроводность (констан-
та диссоциации, подвижность ионов, ионная сила раствора и т. д.). При правильном подборе тит-
ранта и растворителя создают благоприятные условия кондуктометрического титрования.
Достоинства: возможность раздельного определения смесей кислот и оснований, титрование
мутных и окрашенных растворов при точности 2 %.
7.3.5 Кулонометрия
Высокую чувствительность и точность анализа обеспечивают методы прямой кулонометрии и ку-
лонометрического титрования. В основе метода – определение концентрации исследуемого вещества
путем регистрации количества электричества, затраченного на электролиз вещества при потенциале
электрода, равном потенциалу выделения анализируемого вещества.
В соответствии с объединенным законом М. Фарадея масса (m, г) и количество электричества (Q,
кулон) находятся в зависимости, выраженной уравнением
F
MQ
⋅
⋅
=
n
m
, (7.4)
где M – молярная масса вещества, г/моль; n – число электронов, участвующих в реакции; F – число Фа-
радея, равное 96487 Кл/моль.
Кулонометрический анализ проводится как при контролируемом потенциале рабочего электрода,
так и при контролируемом токе прошедшего через электролитическую ячейку. При этом важно, чтобы
все электричество тратилось на основной электрохимический процесс, и более точно проводить опреде-
ление количества электричества (Q).
7.3.6 Потенциометрия
Метод известен с 90-х гг. XIX в., однако признан как аналитический метод анализа только в 20-х гг.
XX в.
Потенциометрический метод, основанный на измерении электродвижущих сил (ЭДС) обратимых
гальванических элементов, используют для определения содержания веществ в растворе и измерения
различных физико–химических величин. В потенциометрии обычно применяют гальванический эле-
мент, включающий два электрода, которые могут быть погружены в один и тот же раствор (элемент без
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 80
- 81
- 82
- 83
- 84
- …
- следующая ›
- последняя »