Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 81 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

– методы с наложением внешнего потенциала. К ним относятся: кондуктометрия, вольтампе-
рометрия, кулонометрия, электрогравиметрия.
2 Классификация по способу применения. Различают прямые и косвенные методы.
– прямые методы. Измеряют аналитический сигнал как функцию концентрации раствора и по
показаниям прибора находят содержание вещества в растворе (Прямая потенциометрия, прямая кондук-
тометрия и т. д.).
– косвенные методы – это методы титрования, в которых окончание титрования фиксируют на
основании измерения электрических параметров системы (кондуктометрическое, амперометрическое
титрование и т. д.).
Развитию и усовершенствованию электрохимических методов анализа способствовали успехи в об-
ласти электрохимии и приборостроении. Различия между электрохимическими методами анализа в ос-
новном обусловлены природой электродов и измерительными приборами.
7.3.2 КОНДУКТОМЕТРИЯ (КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ)
Основатель этого метода – немецкий физик Кольрауш, который впервые в 1885 г. предложил урав-
нение зависимости электропроводности растворов сильных электролитов от концентрации. Электро-
проводность растворов обусловлена диссоциацией растворенного вещества и миграции образующихся
ионов под действием внешнего источника напряжения.
Движущиеся ионы в поле электрического тока испытывают тормозящее действие со стороны моле-
кул растворителя – релаксационный эффект – и со стороны противоположно заряженных ионов –
электрофоретический эффект. В результате этих торможений раствор оказывает сопротивление про-
хождению электрического тока. То есть электропроводность (W) – это величина обратная сопротивле-
нию:
R
1
W
= , сименс (
1-
ОмСм = , обратный Ом).
Зависимость электропроводности от концентрации выражается уравнением
L
cS
U
KW
⋅⋅
⋅=
, (7.1)
где K – коэффициент пропорциональности; S – площадь электродов; с – концентрация ионов; U – под-
вижность ионов; L – расстояние между электродами.
Для данной пары электродов при const, =LS получим:
UKW ⋅⋅= c . (7.2)
Различают удельную (æ, каппа) и эквивалентную электропроводность (λ).
Удельная электропроводность (æ) – это электропроводность 1 см
3
раствора, находящегося между
электродами площадью 1 см
2
каждый, расположенными на расстоянии 1 см друг от друга. Размерность:
См/м.
Эквивалентная электропроводность (λ) – это электропроводность 1 н раствора электролита, из-
меренная при расстоянии L = 1 см. Размерность:
21-
смэквгСм ⋅⋅⋅ .
Зависимость æ и λ выражается уравнением
⋅=
н
1000
λ
æ, (7.3)
где н – нормальная концентрация.
Таким образом, в кондуктометрии аналитическим сигналом является электропроводность.
Различают: прямую кондуктометрию и кондуктометрическое титрование.
7.3.3 Прямая кондуктометрия

Страницы