Аналитическая химия. Лебедева М.И - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

39
равное 96 500 Кл;
]Окисл[
– концентрация окисленной формы, моль/дм
3
;
]Восст[
– концентрация восстановленной формы, моль/дм
3
(прил. табл. 3П).
Если в реакции принимают участие H
+
-ионы, то значение Е зависит
от
]Н[
+
:
Е = Е
0
+ (RT / nF) ln
)]Восст[/]Н[]Окисл[(
bma +
. (5.2)
Если заменить константы их числовыми значениями и перейти от ln
к lg, то при T = 298 K (25
°C) уравнение примет вид
Е = Е
0
+ (0,059/n) lg
)]Восст[/]Н[]Окисл[(
bma +
. (5.3)
Таким образом, потенциал окислительно-восстановительной системы
зависит от природы реагирующих веществ (Е
0
), температуры, концен-
трации окисленной и восстановленной форм, а также концентрации
H
+
-ионов.
При 25
°C коэффициент 0,059; при 30 °C – 0,060, т.е. температура не
очень сильно влияет на потенциал. Более существенно влияние темпера-
туры на энергию активации, скорость и механизм окислительно-
восстановительной реакции. Бывают реакции, когда H
+
-ионы в реакции не
участвуют, а pH влияет на потенциал системы.
Значения стандартных окислительно-восстановительных потенциа-
лов приведены в справочных таблицах.
Окислитель – вещество с большим значением Е
0
. Меняя соотноше-
ние концентраций окисленной и восстановленной форм, а также концен-
трацию H
+
-ионов, можно изменять Е в широких пределах, а следователь-
но, направить реакцию в нужную нам сторону.
В ряде случаев окислительно-восстановительного титрования точку
эквивалентности фиксируют по изменению окраски титруемого раствора,
вызываемой избытком окрашенного стандартного раствора. Кроме того,
могут быть использованы в методах окисления-восстановления так назы-
ваемые редокс-индикаторы, которые изменяют окраску в зависимости от
величины Е. Наиболее широко для фиксирования точки эквивалентности
применяют физико-химические методы.
В качестве стандартного раствора в перманганатометрии применяют
раствор KMnO
4
, который обладает наиболее высокой окислительной ак-
тивностью в кислой среде (Е = +1,51 В).
Основным веществом, применяемым в качестве окислителя в йодо-
метрии, является йод
(
)
B54,0)I2/I(
2
0
+=
−
E
. Йод окисляет все восстано-
вители, окислительно-восстановительный потенциал которых меньше
(
)
−
I2/I
2
0
E
.

Страницы