Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 28 стр.

UptoLike

Составители: 

Третья константа диссоциации H
3
PO
4
очень мала ;106,3(
12
3
=K ).44,11р
=
K Поэтому оказывается невозможным
оттитровать в водном растворе H
3
PO
4
как трехосновную кислоту, согласно уравнению
OH3PONaNaOH3POH
24343
+
+
,
или
OHPOOHHPO
2
3
4
2
4
++
.
На кривой титрования обнаруживаются два скачка титрования.
3.8.2. Обратное титрование
Обратное титрование используют для определения солей аммония. Определение основано на титровании раствором
НСl избытка раствора щёлочи, которую добавляют к соли аммония, разлагаемой при кипячении щелочного раствора с
образованием
3
NH :
(HCl)(NaOH)Cl)(NH
O;HNaClНClNaOH
O;HNHNaClNaOHClNH
4
2изб
234
nnn
t
=
++
++→+
o
где nчисло моль-эквивалентов.
3.8.3. Определение содержания азота по Къельдалю
Реакции кислотно-основного взаимодействия используют при определении содержания азота в различных объектах
как неорганического, так и органического происхождения по Къельдалю. Для этого анализируемую пробу подвергают
обработке серной кислотой при кипячении 1 час. При этом азот органического вещества превращается в
+
4
NH , для оп-
ределения которого реакционную смесь подщелачивают. Выделившийся аммиак перегоняют в избыток кислоты, который
потом обратно титруют стандартным раствором щелочи:
424423
SO)NH(SOHNH2
+
.
3.8.4. Метод титрования заместителя
Определение солей аммония основано на реакциях:
уротропинидформальдег
O.6H4HClN)(CHO6CHClNH4
246224
+++
Выделяющуюся при этом HCl титруют стандартным раствором NaOH:
(NaOH)(HCl)Cl)(NH
4
nnn
=
=
;
OHNaClHClNaOH
2
+
+
.
4. ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ
Метод титриметрического анализа, основанный на применении титрантов, образующих с анализируемым веще-
ством малорастворимые соединения, называется осадительным титрованием.
Пример.
.6K][Fe(CN)ZnK][Fe(CN)2K3Zn
;2NOIHg)(NOHg2I
;AgIAgI
263264
2
322232
++
+
+→↓+
+→↓+
→↓+
4.1. Растворимость и произведение растворимости
Ионные равновесия, связанные с осаждением и образованием осадков, являются обратимыми, подчиняются закону
действия масс и характеризуются константой равновесия, так называемым
произведением растворимости (ПР). ПР
постоянная величина, равная произведению активностей ионов малорастворимого электролита в его насыщенном раство-
ре.